施 尧，方 圆，陈文尧，段学志

华东理工大学化学工程联合国家重点实验室，上海 200237

丙醛作为一种重要的化工中间体，被广泛应用于轻纺、塑料和涂料等方面的精细化学品生产，市场前景广阔[1-3]。目前我国国内的丙醛产能尚不能满足市场需求，丙醛仍然高度依赖进口[4]。工业上丙醛的生产方法主要包括氢甲酰化法、丙醇氧化法以及环氧丙烷异构化法等，其中氢甲酰化是目前应用最广泛的丙醛生产工艺[5]。

乙烯氢甲酰化反应催化剂的活性金属大多是钴和铑[6]，早期的烯烃氢甲酰化反应的催化剂为钴与羰基络合而成的八羰基钴催化剂，但是羰基钴催化剂存在醛类产物收率不高、反应压力和温度较高等问题。相比于钴基催化剂，研究人员发现羰基铑-膦催化剂具有更高的催化活性以及正构醛选择性，且反应能够在较低的温度和压力下进行。但羰基铑-膦催化剂与羰基钴催化剂均为均相催化剂，而均相催化剂的制备工艺较为复杂，催化剂的不稳定性会导致部分活性金属组分流失，且反应后的催化剂与产物不易分离，催化剂回收困难。考虑到活性贵金属的价格昂贵，反应过程中损失的贵金属将大大提高丙醛的生产成本[7]。

基于此，铑基催化剂的非均相催化一直是乙烯氢甲酰化领域研究的热点[8-12]。负载型铑基催化剂制备工艺简单，但活性较低、目标产物的选择性较差，因此如何提高负载型铑基催化剂的活性是目前乙烯氢甲酰化反应研究的关键问题[13-17]。……