沈安泽, 胡恩畅, 刘函如, 王宇佳, 王 勇,马志卿, 冯俊涛, 雷 鹏

(西北农林科技大学 植物保护学院 陕西 杨凌 712100)

肟类化合物 (肟醚和肟酯) 具有优良的杀菌[1]、杀虫[2]、除草[3]等农用活性，是农药结构中的有效活性基团，已商品化的农药品种中杀菌剂便有烯肟菌胺 (fenaminstrobin)、肟菌酯 (trifloxystrobin)和醚菌酯 (kresoxim-methyl) 等 (图式1)。肟酯类化合物是农用杀菌剂研发中的热点结构之一，Huang等[4]报道了系列肟酯类化合物，其中DL (图式1)在50 μg/mL 时对苹果轮纹病菌Physalospora piricola 和水稻纹枯病菌Rhizoctonia solani 的抑制率分别为97.1%和93.9%，活性较好。姜林等[5]设计合成了系列3,3-二甲基-1-(吡啶-3-基)-丁-2-酮肟酯类新分子，其中化合物JL (图式1) 对茄子菌核病菌Sclerotinia sclerotiorum 和番茄灰霉病菌Botrytis cinerea 的杀菌活性较好，EC50值分别为5.07 和 4.98 μg/mL。

吡唑衍生物具有广谱、优良的生物活性，如杀虫[6]、杀菌[7]、除草[8]、抗癌[9]、抗炎[10]等，近些年越来越受到人们的重视，其中，农用杀菌剂新品种有苯并烯氟菌唑 (benzovindiflupyr)、氟苯吡菌胺 (fluxapyroxad)、呋吡菌胺 (furametpyr) 和氟唑菌酰羟胺 (pydiflumetofen) 等。本研究组前期设计合成了系列含四氢喹啉的吡唑衍生物，其中，化合物L1 (图式2) 具有较好的抑菌活性，尤其对小麦全蚀病菌Gaeumannomyces graminis 在16.7 μg/mL的质量浓度下依旧表现出100%的抑制率[11]。为了发现结构简单的高抑菌活性农药新分子，本研究以L1 为先导化合物，将肟醚引入到吡唑结构中，设计合成了17 个未见文献报道的含肟酯的吡唑衍生物 (图式2 和图式3)，并测定了其对苹果树腐烂病菌、油菜菌核病菌、番茄灰霉病菌和小麦全蚀病菌的抑菌活性。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

Bruker AVANCE III 500 MHz 核磁共振仪 (以CDCl3为溶剂，TMS 为内标)；AB SCIEX 高分辨质谱仪；……