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含嘧啶硫醚的嗜球果伞素类化合物的设计、合成及杀菌活性

2021-02-05郝树林蔡增飞曹杨羊杜晓华

农药学学报 2021年1期

郝树林, 蔡增飞, 曹杨羊, 杜晓华

(浙江工业大学 催化加氢中心,浙江省绿色农药清洁生产技术研究重点实验室,浙江省绿色农药协同创新中心,杭州 310014)

杂环化合物是新农药研究的重点之一,其中含氮杂环化合物占现有超高效农药品种的80%左右,嘧啶类尤为突出,如杀菌剂嘧菌酯、氟嘧菌酯、乙嘧酚磺酸酯,杀虫杀螨剂嘧螨醚、嘧螨胺、环虫腈和大部分磺酰脲类除草剂等[1-7]。此外,许多农药分子中含有取代烯烃和炔烃[7-9],比如:杀虫剂氟噻虫砜,杀菌剂胺苯吡菌酮、双炔酰菌胺、快螨特,除草剂烯草酮、丙炔氟草胺等(图式1)。引入取代烯烃和炔烃,可通过氢键、π-π 效应或者其他方式增强其与生物大分子间的作用,干扰生物大分子的功能。

嗜球果伞素类杀菌剂是以天然抗生素strobilurin A 为先导化合物开发的一类新型杀菌剂[10]。自从1996 年原ICI (捷利康,现先正达) 开发的全球第1 个甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂嘧菌酯上市以来,醚菌酯、肟菌酯和苯氧菌胺等数10 个品种陆续商品化,其中包括原沈阳化工研究院 (现中化沈阳农研公司) 开发的丁香菌酯、烯肟菌酯、唑菌酯等和浙江省化工研究院开发的苯醚菌酯[7,9,11-16](图式2)。

Strobilurin 类杀菌剂的作用机理主要是它们能结合在真菌的细胞色素b 的还原型辅酶Q 的氧化位点,通过阻止三磷酸腺苷 (ATP) 的产生,干扰真菌体内的能量循环,从而抑制整个新陈代谢过程[17-18]。尽管该类杀菌剂作用机理相同,但是不同结构的适用作物和防治对象、以及抗性发生情况还存在很大差别[7],因此具有活性结构的strobilurin类化合物仍值得继续研究。……

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