任海

山东海容电源材料股份有限公司 山东 滨州 256800

1 碳酸二甲酯和乙醇酯交换

碳酸二甲酯与乙醇酯交换反应生成碳酸甲乙酯为可逆反应，该过程原料价廉易得，副产物甲醇可用于再次生产碳酸二甲酯，综合原子利用率高。生成碳酸甲乙酯的反应速率较快，需要及时将碳酸甲乙酯从反应体系移出，打破反应平衡，使反应顺利进行的同时防止碳酸甲乙酯过度转化。二甲酯碳酸与乙醇M EC的酯交换合成也是可逆的，平衡常数大于二甲基碳酸二酯与二乙基碳酸二酯M EC的酯交换合成。反应式为：

蒸馏装置中CH3OH的及时去除有利于MEC的生成。以碳酸盐为催化剂，如K2CO3和过量碳酸二甲酯，在100℃下反应7h。反应结束后，过滤掉催化剂沉淀，对液体进行精馏得到产物[1]。MEC的产率为42%。在此路线中，碳酸二甲酯用量过大时，主要产物为MEC。当乙醇量过多时，乙醇与MEC进一步交换酯化，形成碳酸二乙酯反应式为：

以这种合成碳酸二乙酯的应用更为广泛，为合成MEC提供了参考。采用多相催化剂，如季胺型强碱树脂，磺酸型弱酸树脂，羧酸型弱酸树脂，浸渍了碱金属、碱土金属硅酸盐的SiO2、活性最高胺型强碱树脂。这些催化剂不存在后续分离的问题，但总体活性不高。它们是PBu3、PPh3、P(OBu)3、SPh2、P(NMe2)3、PPh2Cl、SbPh3、PPh2Me、PPh2H、SePh2、Ph2P(CH2)3PPh2的催化剂；活性也不高。碳酸钾与催化剂的复杂和聚乙二醇(peg)、均相络合催化剂的催化活性高，反应速度快，反应液中溶解度较高，可以避免碳酸盐反应，以形成碱金属碳酸盐和催化剂的失活，从而造成蒸馏塔中析出。……