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1-氯-3,3,3-三氟丙烷应用研究

2021-01-22徐卫国张建君

有机氟工业 2020年4期
关键词:催化剂

徐卫国 张建君,2

(1.浙江省化工研究院有限公司,浙江 杭州 310023;2.含氟温室气体替代及控制处理国家重点实验室, 浙江 杭州 310023)

0 前言

1-氯-3,3,3-三氟丙烷(HCFC-253fb)英文名为3-chloro-1,1,1-trifluoropropane,CAS号460-35-5,密度(25 ℃)1.29 g/cm3,沸点46 ℃/101.3 kPa,分子式C3H4F3Cl,分子质量132.5,标准生成焓191.0±0.2 kCal/mol。

具有工业化价值的1-氯-3,3,3-三氟丙烷的制备路线有2条。一是浙江三环化工有限公司[1]报道的四氯化碳路线,具体步骤:1)在引发剂的作用下,四氯化碳与乙烯进行调聚反应得到1,1,1,3-四氯丙烷,四氯化碳的转化率在75%以上,1,1,1,3-四氯丙烷的选择性在80%以上;2)在催化剂的作用下,1,1,1,3-四氯丙烷与无水氢氟酸进行液相氟化反应得到1-氯-3,3,3-三氟丙烷,收率在65%以上。二是山东东岳化工有限公司[2]报道的三氟甲烷(HFC-23)路线,具体步骤:1)以活性炭为催化剂,三氟甲烷和氯气在固定床反应器中发生催化氯化反应得到三氟氯甲烷,三氟甲烷转化率85%,三氟氯甲烷选择性90%;2)以铁钼为催化剂,三氟氯甲烷和乙烯在固定床反应器中发生调聚反应得到1-氯-3,3,3-三氟丙烷,三氟氯甲烷转化率88%,1-氯-3,3,3-三氟丙烷选择性91%。以下详细介绍了HCFC-253fb的应用情况。

1 制备含氟烃

3,3,3-三氟丙烯(HFO-1243zf)是可用于制造用作液压流体的硅氧烷或作为制备2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的中间体化合物。HFO-1234yf有多种应用,诸如用于高温热泵、有机朗肯循环中的制冷剂,用作灭火/灭火剂、推进剂、发泡剂、溶剂和/或清洁流体。

2018年,美国科慕公司[3]提供了一种制备3,3,3-三氟丙烯的方法,该方法包括使1-氯-3,3,3-三氟丙烷与碱在含水溶剂组分中反应,其中反应在不存在相转移催化剂的条件下进行。消除相转移催化剂和有机溶剂组分的使用降低了脱卤化氢反应的成本和复杂性。……

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