董军涛 孟庆文

(浙江巨化股份有限公司氟聚合物事业部，浙江 衢州 324004)

0 前言

2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇(简称PFP)是一种新开发的含氟一元醇，CAS号422-05-9，英文名 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol，分子式C3H3F5O，沸点为80.7 ℃，密度为1.51 g·cm-3，黏度为2.82 mPa·S，表面张力为19 mN·m-1。PFP没有着火点，不易燃，表面张力小，适合清洗小部件，对乙二醇、酯油、水溶性焊剂有很好的清洗效果。PFP作为清洗剂，其ODP为零、GWP值较低，可以在我国淘汰ODS清洗剂的进程中发挥重要作用，可作为氟氯烃合成溶剂如CFC-113的替代溶剂，广泛用于电子产品的清洗，同时也可作为医药、农药等合成产品的重要中间体[1-2]。五氟丙醇也是一种含氟酰化试剂，可用于一些对人体有较大毒性物质的检测鉴定[3]。

现有的 2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇的合成方法主要有加成法和催化加氢法，均存在合成步骤多、操作复杂、反应条件苛刻、产物收率低等问题。如上海恩氟佳科技有限公司谢西平等在铑-氧化铝催化剂存在下，以五氟丙酸甲酯为原料，在带搅拌的高压反应釜中，通过控制氧含量小于100×10-6，升高温度至100～300 ℃，通入氢气进行反应，反应时间10～30 h，反应完成后，将反应产物降至室温后出料过滤得到五氟丙醇产物。日本专利JP 06072925报道了在液态HF中，以TiF4为催化剂，三聚甲醛与四氟丙烯经加成反应得到2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇，该方法使用TiF4试剂，存在污染大、毒性高等环境不友好、全风险高的问题。西安近代化学研究所吕剑等在金属有机复合催化剂如RuCl2(H2NCH2PPh2)2等、醇钠(甲醇钠、乙醇钠等)、溶剂(乙腈、四氢呋喃)等存在下，以六氟环氧丙烷为原料，反应温度为40～80 ℃，反应压力为0.5～5.0 MPa，反应时间1～8 h,一步法制备了2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇，该工艺操作简单、反应温和，收率高，但原料成本相对较高[4-6]。……