郑学根，张元广

(1.中国石化安庆石化公司，安徽 安庆 246002; 2.安庆师范大学，安徽 安庆 246011)

正丁醛是重要的中间体和化工原料，常用于香精、香料的制备，也用作树脂、塑料增塑剂、硫化促进剂、杀虫剂等的中间体，通常以正丁醇为原料，通过氧化反应而制得[1]。传统的醇类氧化工艺一般都使用诸如重铬酸钾、氯铬酸吡啶(PCC)[2]、二氧化锰[3]、高锰酸钾[4]、DMP[5]等氧化剂在酸性介质中氧化而制得，但这些氧化剂反应条件苛刻、氧化剂成本高、环境污染严重，并且生成的醛容易过氧化成为相应的酸，导致反应的选择性降低[6]，从而限制了其工业应用。因此，开发绿色、高选择性、高效的醇氧化方法受到人们的重视。实现纯的高效高选择性氧化的关键在于催化剂，相关报道也较多，其中氮氧自由基是比较温和的催化氧化剂，能选择性的将醇催化氧化为醛或酮，最常用的氮氧自由基是2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)，其催化氧化体系具有反应条件温和、易于操作、选择性好和转化率高等优点，该催化体系在实验室和工业生产中得到广泛的应用[7-8]。本文报道了以正丁醇为原料，TEMPO/NaClO催化氧化体系合成正丁醛的工艺条件。

1 实 验

1.1 主要试剂及仪器

正丁醇、溴化钾、次氯酸钠、二氯甲烷、二甲基亚砜、乙酸乙酯均为化学纯，使用前未经处理。

RE-52旋转蒸发器，上海青浦沪西仪器厂；GC9190气相色谱仪(气相色谱条件：柱温220 ℃，起始柱温100 ℃，程序升温20 ℃/min；气化室温度250 ℃；FID检测器，检测温度260 ℃；高纯N2为载气，燃气为H2，O2为助燃烧剂，N2流速30 mL/min；H2流速40 mL/min；O2流速300 mL/min；……