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催化加氢法制备环庚胺

2021-01-12呙茗婕罗志臣

化工科技 2020年6期
关键词:催化剂影响

王 勤,呙茗婕,罗志臣

(1.常州夏青科技有限公司 常州市工程技术研究中心,江苏 常州 213000;2.扬州工业职业技术学院 化学工程学院,江苏 扬州 225127)

环庚胺是一种重要的的医药化工中间体,可用于骨质疏松症、高钙血症等疾病的治疗药物因卡膦酸二钠的合成,也可用于燃油、润滑油的添加剂的制备[1]。环庚胺的制备方法主要有4种。一是环庚酮氨化法,即环庚酮在特殊的钴催化剂作用下与氨气和氢气在120 ℃、0.5~0.7 MPa下反应[2]。该反应需要特殊的催化剂,反应温度高,时间长,收率只有87%。二是环庚酮肟法,即由环庚酮制备环庚酮肟,再分批加入还原剂Ni-Al合金,经萃取、洗涤浓缩制得环庚胺[1]。该工艺需要经高温蒸馏提纯环庚肟步骤,而环庚肟高温下稳定性不好,容易分解;采用Ni-Al合金,后处理麻烦,难以进行工业化生产。三是在乙醇溶剂中环庚酮在Ti(OPr-i)4催化下与氨气反应,再经NaBH4还原,最后与NH4OH反应。该工艺操作复杂,需要特殊的催化剂,收率也只有88%[3-4]。四是以环庚烷的叠氮化合物为原料,有机硫化合物作用下,生成环庚胺[5]。该反应中,原料易燃易爆,增加了操作危险性。综上所述,以上几种方法都不利于工业化生产选用。

Pd/C作为一种重要可回收、绿色环保型催化剂,可以催化很多有机反应,如偶联反应[6]、还原反应[7]、Suzuki-Miyaura反应[8]、Suzuki反应[9]和芳基化反应[10]等。为了克服传统的环庚胺制备过程中的不足,作者以环庚酮为原料,碱性条件下与盐酸羟胺反应生成环庚酮肟,环庚酮肟不经蒸馏提纯,可进行下一步还原反应,反应结束后,过滤除去催化剂,滤液直接蒸馏即可得到合格产品。……

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