李翰麟 崔红喜 于琦 王彬彬

摘要：文章着重应用气相色谱分析方式检测中药丹参中的十二种农药残留，检测样品选择了体积比为6：4的丙酮石油醚，在选择好样品之后应用固相萃取法来净化样品，在SPB-5弹性石英毛细管柱程序温度的提升下来分离检测样品，最终检测线性回归系数在0.992到0.997之间。

关键词：中药;丹参;农药多残留;固相萃取;SPE-CGC检测

【中图分类号】R282   【文献标识码】A   【文章编号】1673-9026（2020）06-249-02

从当前中药含量分析比较中我们发现中药农药中经常残留的物质是有机氯和有机磷污染，栽培性中药的受污染面积比较大。针对这个问题各级农业部门加大了对中药残留物质，特别是高毒害农药物质的监督管理力度，明确提出在农业发展领域要禁止使用滴滴涕、甲基1605等有机氯和有机磷农药，而丹参这类中药材中往往就含有比较多的农药残留物。为了能够减少丹参这类药材中的毒性需要对丹参这类药材的成分开展必要的检测。

一、中药材丹参中农药多残留量SPE-CGC检测材料的准备

在开展中药材丹参农药检测的时候选择WD-35旋转浓缩仪器设备、TD-1型固相萃取仪器设备和DSH2-300的恒温震荡仪器设备、DWF-100的电动植物粉碎机、GC-2010plus型号的气相色谱仪。试验操作所应用的试剂为丙酮、石油醚分析纯，在准备好这些材料之后将其进行二次重蒸处理，除此之外选择应用的对照品还包含甲基1605、五氯硝基苯、倍硫磷、马拉硫磷等。

二、中药材丹参中农药多残留量SPE-CGC检测方法

（一）气相色谱操作条件分析

气相色谱柱的基本型号是SPB-5，进样口温度为260摄氏度，检测仪器的温度为280摄氏度。柱的程序为升温程序，最开始升温温度为80摄氏度，在达到80摄氏度的时候停留三分钟，之后按照每分钟10摄氏度的速度继续升温，一直升温到250摄氏度。试验操作所应用的气体是高纯度的氮气，流动速度是每分钟5ml，尾吹气的升温速度是每分钟25ml。所有材料所应用的定量分析方法是外标法。

（二）农药混合样品的配置

按照各个农药在GC-ECD上的反应速度精准的称量各个农药，将农药的称量比例严格控制，精准到毫克的计量单位。应用体积比为6：4的丙酮石油醚混合溶剂放置在100毫升的容量瓶中，将这些药液作为一号储备液，之后应用混合储备液重新稀释配比制作形成二号农药混合储备液。

（三）农药混合样品的前处理

第一，SPE柱活化。应用5ml的甲醇分两次淋洗到SPE小柱上，每次浸润五分钟，之后开启真空泵应用5ml的蒸馏水来淋洗SPE小柱，让小柱能够始终处于水溶性状态和活化状态。第二，样品的提取分析。将自然晾干的丹参切片处理，切完片之后应用粉碎机搅碎处理，在搅碎完成之后称量40目丹参样品粉末10g放置在提前准备好的锥形瓶中，在锥形瓶中加入80ml 的比例的丙酮石油醚混合溶剂浸泡两个小时，之后将溶剂放置在恒温振荡器上震荡半个小时。第三，样品净化处理。将获得的过滤液按照每分钟4ml的速度通过LC-18型号的固相萃取小柱上，并将所有的流出液体进行收集整理，而后将收集整理上来的液体放置在真空的旋转浓缩器中进行浓缩，使用丙酮、石油醚按照每次2ml，分三次放置到真空旋转浓缩圆底烧瓶中。在对所有溶剂设备超声震荡溶解之后将其放置在串联的固相萃取小柱上，在收集好所有的液体之后将其放置在30摄氏度到40摄氏度的真空旋转浓缩圆底烧瓶中。

三、中药材丹参中农药多残留量SPE-CGC检测结果分析

（一）检测仪器和色谱柱的选择

在对农药开展残留物质检测分析的时候需要在一次进样处理中能够有效分离各种不同成分和介质含量的化合物。在化合物分析的过程中色谱条件的选择十分重要。在一般情况下对于有机氯农药应用ECD检测，对于有机磷农药应用NPD检测，本次试验操作的农药采用的都是ECD检测方式，但是从检测结果来看，检测灵敏度没有达到FPD和NPD的检测效果。

农药结构的不同，导致其在色谱柱上的表现行为也不同，在经过多次毛细管色谱柱的检测分析之后发现，检测分离效果最为理想的分析柱是SPB-5毛细管柱，在程序温度不断提升的情况下让12种不同结构的被检测农藥在22min内得到分解，之后将农药分解得到的化合物进行一一确认。

（二）标准曲线和最低检出限的分析

应用丙酮石油醚混合溶剂将农药混合储备液进行稀释处理，稀释程度分别是五倍、十倍、二十倍、四十倍、八十倍，按照色谱基本条件来进行气相色谱分析，在确定好横纵坐标之后绘制出标准的曲线。曲线的线性分析范围为每升0.01mg到10mg之间，方法最低检出限和标准曲线分析之后发现这类检测方式的灵敏度比较高，标准曲线的线性关系良好，基本上能够满足中药残留的基本检测需要。

（三）方法回收率和精密度的检测分析

应用精密仪器设备称量10g的药物进行粉碎处理，在得到丹参样品之后在其中添加10倍、20倍和40倍不同程度的储备液，在称量这些设备之后将药液进行均匀摇匀处理，之后将药液储备在24小时的储备室中，对每个样品重复检测五次。对于杂质含量比较多的生物材料，为了能够达到理想的分离效果，在测量管理的过程中需要采取措施排除样品的干扰，其中，固相萃取分析方式是分离丹参样品的常用方式。

（四）实际样品的测定分析

对中药材丹参中的农药残留进行定量和定性分析，经过必要的定量和定性分析结果来分析发现有机农药中的磷元素和氯元素比例，在对这类材料成分的仔细检测分析之后对丹参药材中的农药进行完全分离处理和定量分析。

结束语

综上所述，为了能够更好的检测农药残留的成分含量， 文章选择比例为6：4的石油醚混合溶剂来对两种类型的农药残留问题进行检测分析，通过这样的检测分析能够将丹参样品中的有机氯、有机磷农药残留物及时提取出来，之后通过固相萃取小柱净化方式来在最大限度上去除色谱分析中的干扰物质，从而实现对丹参农药残留成分的完全分离处理。

参考文献

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