刘明星，刘泽龙，李 颖，章 然

(中国石化石油化工科学研究院，北京 100083)

硫化物是控制油品质量的关键因素，其含量指标直接影响油品质量及其加工工艺。随着石油劣质化日益加剧以及各国对能源清洁性的要求日趋严格，如何有效地降低油品中硫含量已成为一项重要课题。因此，全面认识柴油及深度脱硫产品中硫化物的详细组成对脱硫工艺的改进和优化有着重要意义。近年来，多采用气相色谱-硫化学发光检测器(GC-SCD)和全二维气相色谱-硫化学发光检测器(GC×GC-SCD)[1-3]获得柴油中一些硫化物的定性定量信息，但是一维色谱的峰容量小，峰重叠严重，SCD虽然只对硫化物响应，但无法获得准确的结构信息。气相色谱-飞行时间质谱(GC-TOF MS)[4]在研究部分硫化物的化合物类型和分布上取得一些进展，但是GC-TOF MS采用的是场电离源，不产生碎片离子，无法获得单体结构信息，而且此方法仅能区分与烃类同重化合物相对分子质量差大于0.090的硫化物，而难以区分苯并噻吩类、二苯并噻吩类等与烃类同重化合物相对分子质量差仅为0.003 4的硫化物。

全二维气相色谱(GC×GC)是利用分离机理不同(沸点、极性)的两根色谱柱结合形成的二维气相色谱，具有峰容量大、灵敏度高等特点[5-7]，飞行时间质谱(TOF MS)是一种高分辨率质谱，能够获得碎片离子的精确质量和化合物的结构信息。两者结合的GC×GC-TOF MS[8-9]能提供比GC-SCD、GC-MS更详细的单体化合物信息，比GC×GC-SCD能提供更详细的化合物结构信息。GC×GC-TOF MS强大的正交分离能力，能够将复杂混合物有效分离，但是硫化物含量远远小于烃类，加之一些硫化物与芳烃的性质相近，仍存在共流出、峰掩盖的现象。……