李顺红

摘 要：为快速检测芹菜中的农药残留，本实验建立了超高效液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）检测芹菜中多菌灵、克百威和啶虫脒的分析方法。样品经0.1%甲酸+乙腈提取，色谱柱分离，流速为0.2 mL·min-1，正离子扫描模式结合多反应监测采集方式测定，外标法定量。结果表明：芹菜中3种农药在2～100 ng·mL-1

浓度范围内线性关系良好（R2≥0.999 5），加标回收率79.95%～90.85%，相对标准偏差2.05%～3.28%。该方法操作简单、准确度高、灵敏度好，适用芹菜中3种农药残留的快速检测。

关键词：芹菜;超高效液相色谱-串联质谱法;多菌灵;克百威;啶虫脒

Abstract：For rapid detection of pesticide residues in celery， a method for the determination of carbendazim， carbofuran and acetamiprid in celery by LC-MS / MS was established. The sample was extracted by 0.1% formic acid + acetonitrile and separated by chromatographic column with a flow rate of 0.2 mL·min-1， positive ion scanning mode combined with multi reaction monitoring and collection mode for determination， external standard method for quantification. The results showed that the linear relationship of three pesticides in celery was good （R2≥0.999 5），he linear range of carbendazim， carbofuran and acetamiprid was 2～100 ng·mL-1， the recoveries were 79.95%～90.85% and the RSD was 2.05%～3.28%.The method is simple， accurate and sensitive， it is suitable for the rapid detection of three pesticide residues in celery.

Key words：Celery; Ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry; Carbendazim; Carbofuran; Acetamiprid

中图分类号：TS213.2

芹菜作为药食两用的蔬菜，因具有保肝、抗肿瘤、降血压、降血脂、延缓衰老等功效而受到消费者的广泛青睐。在种植过程中，芹菜易患叶斑病、蚜虫和粉虱等疾病，农户为了抑制芹菜病虫害、防止减产，不得不喷洒农药。适量使用克百威、啶虫脒，可防治蚜虫、粉虱等疾病，多菌灵可防治芹菜患细菌性叶斑病，同时可刺激芹菜生长。但是，人一旦食用超過安全剂量的农药残留食物，就会产生恶心、呕吐、腹泻等不良反应，若长期食用，会造成农药在体内富集，引发消化系统和生殖系统功能异常。目前，有关芹菜中农药残留检测鲜有报道，本实验针对芹菜中多菌灵、克百威、啶虫脒的方法学研究建立了超高效液相色谱-串联质谱法，旨在为芹菜质量和安全控制提供准确可靠的方法。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

超高效液相色谱-串联四级杆质谱仪，美国Waters公司生产;ASE-24固相萃取仪、MNT-2800W氮气吹干仪，天津奥特赛恩斯仪器有限公司生产;As3120超声脱气仪，济宁鑫欣超声电子设备有限公司生产;TG16-WS台式离心机，上海安亭科学仪器厂生产;电子天平，德国IKA公司生产。芹菜：编号为1#、2#、3#，抽样于宁夏回族自治区固原市西吉县;多菌灵、克百威、啶虫脒（纯度均为99.9%）：农业部环境保护科研监测所;乙腈、甲醇、甲苯（均为色谱纯）：赛默飞世尔科技有限公司。

1.2 仪器分析条件

色谱柱：ACQUITY UPLC BEHC8（2.1 mm×100 mm，1.7 μm）;流动相A：0.1%甲酸水;流动相B：乙腈;流速：0.2 mL·min-1，柱温：40 ℃。

电喷雾正离子（ESI+）：毛细管电压2.8 kV;离子源温度130 ℃;脱溶剂气温度500 ℃;锥孔气流速1 000 L·h-1;柱温40 ℃;碰撞气为氩气;稳定气为氮气。

1.3 样品前处理

称取20.00 g样品于100 mL烧杯中，用0.1%甲酸+乙腈（1∶1）作为提取溶剂，超声10 min、涡旋1 min进行提取，选用Quick Pro CP柱净化，用乙腈+甲苯（3∶1）溶液洗脱5次，于氮气吹干仪上吹干，加入乙腈+水（3∶2）溶液溶解，过滤后测定。

2 结果与分析

2.1 标准曲线的绘制

分别吸取0.010、0.025、0.050、0.100、0.250、0.500 mL和1.000 mL的2 μg·mL-1多菌灵、克百威、啶虫脒标准中间液于10 mL容量瓶中，用甲醇溶液定容至刻度线分别得到2、5、10、20、50 ng·mL-1和100 ng·mL-1的多菌灵、克百威、啶虫脒标准工作溶液，测定各标准溶液的保留时间，计算线性方程、相关系数，结果见表1。

2.2 回收率和精密度

选择合适的加标浓度，做6组平行试验测定，芹菜样品中多菌灵、克百威、啶虫脒的回收率和精密度见表2。

2.3 检出限与定量限

以3倍信噪比及10倍信噪比确定检出限及定量限，结果见表3。

2.4 样品测定

选取不同厂家的3种芹菜，分别编号为1#、2#、3#，每个样品称取20.00 g，按前处理的方法进行处理、测定，结果见表4。

3 结论

本研究以芹菜为试验材料，通过建立了一种简单、快速，适用于芹菜中3种农药残留的检测方法，为相关部门监控市场上芹菜的质量提供了参考。