邢丽杰等

摘 要：该文建立了超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC-MS/MS）同时测定葡萄中4种植物生长调节剂的方法。样品经乙腈提取，WAX小柱净化，采用BEH C18色谱柱分离，以乙腈和水为流动相进行梯度洗脱。采用电喷雾离子化，负离子分段扫描和多反应监测模式（MRM）检测，外标法定量。结果表明：赤霉素、对氯苯氧乙酸、氯吡脲、2，4-二氯苯氧乙酸在1～200ng/mL范围内线性关系良好，相关系数均大于0.990；4种植物生长调节剂的方法检出限均为0.2μg/kg，方法定量限为0.5μg/kg，样品添加回收试验的平均回收率为74.8%～101.5%，相对标准偏差为3.3%～8.6%（n=7）。该方法简单、灵敏度高、分析时间短，适用于葡萄中4植物生长调节剂的测定。

关键词：超高效液相色谱-串联质谱；植物生长调节剂；葡萄

中图分类号 S66 文献标识码 A 文章编号 1007-7731（2015）10-33-03

Abstract：A method was established for determining 4 plant growth regulator residues in grapes by ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry（UPLC-MS/MS）.Samples were extracted with acetonitrile，and cleaned up on a WAX cartridge.The target analytes were separated on a BEH C18 column with gradient elution using a mobile phase made up of acetonitrile and water.The samples were detected under negative multiple reactions monitoring（MRM）mode through polarity switching between time segments.The result showed that the linearities of gibberellic acid，4-chlorophenoxyaceticacid，forchlorfenuron，and 2，4-dichlorophenoxyacetic were in the concentration range of 1ng/mL～200ng/mL，with the correlation coefficients higher than 0.990.The limits of detection（LOD）and the limits of quantitation（LOQ）of the method were 0.2μg/kg and 0.5μg/kg.The average spiked recovery rates were in the range of 74.8%～101.5%.The result showed that the relative standard deviation（RSD，n=7）was 3.3%～8.6%.The method proved to be simple，sensitive，rapid and suitable for the determination of 4 plant growth regulator residues in grapes.

Key words：Ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry（UPLC-MS/MS）；Plant growth regulator；Grapes

植物生长调节剂（Plant growth regulator，PGRs）是一种能提高农产品产量和品质的激素[1]，主要用于葡萄、猕猴桃、番茄、棉花等，人体如果摄入大量的植物生长调节剂，会引成腹泻、免疫力下降等危害，甚至致畸、致癌、致突变等严重后果[2]。近年来，随着植物生长调节剂在水果、蔬菜等农产品中的广泛和大量使用，其危害性已经引起了全社会民众的关注。

目前检测植物生长调节剂残留的常用方法有高效液相色谱法[3]、气质联用法[4]和液质联用法[5-6]。液相色谱法由于抗干扰能力差，存在一定的假阳性；气质联用前处理较为复杂，检测时间较长；液质联用法对于物质的分析从结构上进行确认，大大降低了假阳性，而且前处理方法简单、时间短，适用于多组分快速检测。为此，本研究采用超高效液相色谱-串联质谱技术同时测定了葡萄中4种植物生长调节剂的残留量。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂 乙腈（HPLC级，德国MERCK公司）；甲醇（HPLC级，德国CNW公司）；WAX小柱（60mg/3mL 美国Waters公司）；氯化钠、乙酸乙酯为分析纯；超纯水；4种植物生长调节剂标准品：赤霉素（gibberellic acid，GA3）、对氯苯氧乙酸（4-chlorophenoxyaceticacid 4-CPA）、氯吡脲（forchlorfenuron）、2，4-二氯苯氧乙酸（2，4-dichlorophenoxyacetic），纯度均大于96%（德国Dr.Ehrenstorfer）。

1.2 仪器与设备 Waters Xevo TQ-MS 液质联用仪（美国Waters公司）；高速冷冻离心机（德国Sigma公司）；氮吹仪（美国Organomation公司）；旋转蒸发仪（瑞士Buchi公司）；匀浆机（德国IKA公司）；超纯水仪（成都超纯科技有限公司）；超声仪KQ-600DE（江苏昆山市超声仪器公司）。