姜翠玉， 邵 雪， 刘 蕾， 梁书源， 张龙力

(中国石油大学(华东) 理学院，山东 青岛 266580)

0 引 言

Schiff[1]在1864年首次合成了Schiff碱，它是由含有氨基及活泼羰基的两种化合物通过脱水缩合形成的含有亚氨基或烷亚氨基的一类有机物[2]，2个相同的醛分子和1个二胺分子反应得到的Schiff碱一般简称Salen。Schiff碱可以作为过渡金属离子配合物的配体，其结构接近于生物体系的真实情况，适宜于进行生命体系的模拟研究，近年来受到人们的普遍重视[3-4]。其络合得到的希夫碱类金属配合物是一类能可逆氧合氧分子的化合物，在特定条件下，它能发生吸氧反应，形成氧合配合物。当体系的条件改变时(如加热、加酸或氧分压改变)，氧合配合物又可以分解为未氧合配合物及氧气，这一过程可重复进行[5]。

此类氧载体在催化研究、生物化学、分子识别研究等领域得到了广泛关注[6]，它作为一种非常有用的催化剂[7]被广泛应用于光化学合成及其他有机合成反应，如对映选择性环氧反应[8]、不对称催化反应[9]、环丙烷化反应[10]、氮丙啶化反应[11]、Sterecker反应[12]等。Salen配合物同样可用于催化氧化反应[13-16]，如用于催化氧化取代甲苯制备取代苯甲酸等。近年来，发现利用Salen配合物的这一催化氧化特性，应用于原油及燃料油的氧化脱硫，将有机硫氧化生成砜类或亚砜类，达到脱硫的目的。可见，其应用范围越来越广泛。本文选择不同的原料合成5种Salen配体，然后与六水合硝酸钴反应合成Salen Co(Ⅱ)配合物，测试其吸氧量，并进一步分析电子效应与其吸氧量的关系，为今后设计、合成新配体奠定基础。……