陈义平, 孙瑞卿, 杨 珍

(1.福州大学 化学学院，福州 350116； 2.福州大学 结构化学国家重点实验室，福州 350002)

0 引 言

钒(V)同多酸化合物属于多核金属-氧簇化合物。钒在形成多酸化合物时通常有VIII、VIV和VV，它们以四方锥、八面体、三角双锥等形式通过共点、共边或共面的方式连接[1]，组成钒多酸化合物中簇单元的基本构造单元。由于钒具有多种价态，并且配位方式灵活，导致其多酸化合物的结构多样，表现出丰富的理化性质，在光学[2-3]、磁学[4-5]、离子交换[6]、催化[7-9]和药物化学[10]等方面具有较好的应用前景。

近年来，部分学者尝试采用多种方法对多酸化合物进行表征，研究结构与性能的关系。笔者曾对多酸化合物的水热合成条件进行了探索[11]，在此基础上，本文利用X射线粉末衍射、红外光谱、二维红外相关光谱、固体紫外漫反射光谱、热重及高温红外光谱等技术对本文所合成的多酸化合物1和2进行研究。

1 实验部分

1.1 化合物的合成

1.1.1 化合物1的合成

(1) 原料。Na2TeO30.51 mmol,Na3VO4·12H2O 1.99 mmol,LiOH·H2O 1.02 mmol,NH4Cl 2.01 mmol,乙二胺0.2 mL,乙醇6.00 mL(体积分数为50%的溶液)。

(2) 反应条件。用浓盐酸调节上述混合液pH为6.6，在不锈钢高压反应釜中130 ℃恒温82 h。

(3) 结果。暗红色块状晶体，按钒计算产率约为42%。

1.1.2 化合物2的合成

(1) 原料。Na3VO4·12H2O 0.45 mmol,Cu(NO3)2·3H2O 0.64 mmol,CsOH 1.24 mmol,乙二胺0.12 mL,H2O 6.00 mL。

(2) 反应条件。用浓盐酸和氢氧化钠溶液调节pH为5.3，在不锈钢高压反应釜中100 ℃恒温11 h。

(3) 结果。棕褐色片状晶体，按钒计算产率约为31%。

1.2 测试仪器与条件

表1为测试仪器及测试内容与测试条件。

表1 测试仪器及测试内容、测试条件

2 测试结果分析

2.1 化合物的结构特征

化合物[Cu(en)2]3[V10O28]·6H2O为单斜晶系，P21/c空间群。……