吴剑　张叶

摘 要：目的：通过无氰化学镀金法制备适用于ATR分析的光谱电化学电极。方法：衰减全反射（ATR）技术。采用三电极系统：镀金电极为工作电极，Ag-AgCl电极为参比电极，铂丝为对电极将盐酸布比卡因溶液放置在上述电极表面，分别在不加电和电压加到0.9v后进行ATR红外光谱检测。结果：在红外光谱上看到了明显的红外光谱峰的变化。结论：该方法操作简便、快速，重现性好，可用于药物的光谱电化学研究。

关键词：化学镀金;盐酸布比卡因;光谱电化学

DOI：10.16640/j.cnki.37-1222/t.2019.24.147

作为常用的长效局麻药的盐酸布比卡因（bupivacaine hydrochloride）毒性强因此对其进行监控是非常重要的[1]。2015年版药典中采用电位滴定法，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定[2]，其操作过程较长。此外还有采用高效液相色谱法[3]、电化学法[4]、近红外光谱法[5]等，本文利用化学镀金的方法在导热胶表面镀上一层光亮的金层，用红外分光光度计的ATR附件对放置在镀金层上的盐酸布比卡因溶液进行研究，获得了不通电和加压到0.9v后的溶液的红外光谱变化，该技术和单纯的电化学或红外光谱比较，获得的谱图清晰特征性好，操作简便、快速，重现性好，可用于此类药物的定性定量研究，具有广泛的应用前景特报告如下：

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

CHI660B电化学工作站（上海辰华仪器公司），三电极系统：镀金电极为工作电极，Ag-AgCl电极为参比电极，铂丝为对电极。Cary630红外光谱仪（安捷伦，美国）带ATR附件。

准确称取盐酸布比卡因标准品（中国药品生物制品检定所）0.343g，溶解、定容于100mL容量瓶，制备0.01mol/L的盐酸布比卡因溶液。将过量的高氯酸（上海金鹿化工有限公司）溶液，搅拌下滴加到四丁基氯化铵（上海凌峰化学试剂有限公司）水溶液中，将生成的白色沉淀过滤，用蒸馏水重结晶三次，真空干燥48小时以上得高氯酸四丁基铵（TBAP）。用乙腈（国药集团化学试剂有限公司）配制0.1mol/L的TBAP-乙腈缓冲溶液备用。

实验用水为去离子水，试剂均为分析纯。

1.2 化学镀金电极制备

按照文献[6]的方法制备镀金电极，引好引线，制备好的电极见图1（a）。

2 结果

移取0.05mL的上述0.01mol/L盐酸布比卡因溶液于10ml容量瓶中，加入0.1mol/L的TBAP-乙腈缓冲溶液1ml，最后用乙腈定容到10mL，取少量将该溶液滴加到上述镀金电极表面，将镀金电极放置到ATR附件的光学台上，缓慢旋转附件压杆使其接触上述溶液，进行扫描获得未加电情况下的红外谱图，见图1（b）中曲线1。将Ag-AgCl电极参比电极、铂丝对电极夹在电极架上，缓慢推进接触到上述溶液表面。通过CHI660B电化学工作站加电压到0.9v，同时进行ATR扫描，获得盐酸布比卡因发生电化学反应后的红外谱图，见图1（b）中曲线2，可以明显的看到两条曲线成对称状，是盐酸布比卡因相应的官能团发生了电化学反应，由于红外光谱本身具有特征性，加上电压这一新的影响因素后使得相应的谱图多了新的影响因素，因此其有望成为盐酸布比卡因定性、定量分析的有力工具。

图1 图中a为制备的电极系统，b为利用该电极系统在红外分光光度计上用ATR附件上检测盐酸布比卡因溶液获得的结果，其中曲线1为不加电情况下的获得ATR响应图，曲线2为电压加到0.9伏后的ATR图。

3 结论

本文通过无氰化学镀金的方法在导热胶表面完成了化学镀金的工作，并将其运用在盐酸布比卡因的现场电化学红外光谱研究中，其不仅可以对对应药物的电化学现象进行研究，从峰的出现和消失解释其机理还有望通过电化学-红外光谱的特征性对盐酸布比卡因等药物进行定性定量分析，具有广泛应用前景。

參考文献：

[1]王爱忠，张晓丽，包艳屏等.罗哌卡因与布比卡因硬膜外阻滞用于产科麻醉的效果及母体和胎儿血药浓度变化的比较[J].中华麻醉学杂志，2002，22（10）：597-599.

[2]国家药典委员会.中华人民共和国药典（二部）[M].化学工业出版社，2015：897.

[3]兰文，杨汉初，黄莉.反相高效液相色谱法测定复方明矾布比卡因注射液中盐酸布比卡因含量及有关物质[J].中南药学，2010，8（07）：525-529.

[4]李端，潘国石，张叶，吴剑.电化学方法检测盐酸布比卡因原料药中盐酸布比卡因的含量[J].第二军医大学学报，2010，31（07）：794-795.

[5]朱斌，杨阳.近红外漫反射光谱法测定盐酸布比卡因微球含量[J].中国药师，2011，14（07）：1008-1010.

[6]查春旺，吴剑，张叶.导热胶表面化学镀金的工艺研究及其应用初探[J].信息记录材料，2019，20（01）：18-19.

基金项目：安徽中医药高等专科学校校级自然科学项目 ZRKX1501，ZRKX1601

作者简介：吴剑（1976-），男，安徽宣城人，博士，主任，副教授，研究方向：分析化学。