熊金辉，柏正武

武汉工程大学化学与环境工程学院，湖北 武汉 430205

甲壳素是由D-2-乙酰氨基-2-脱氧-葡萄糖经β-1，4-糖苷键连接而成的线型缩聚物［1］，当侧链上乙酰基的脱除率达到55%时，生成的产物被称为壳聚糖［2］。因为甲壳素很容易从虾或蟹的躯壳中获得，虾壳和蟹壳是常用海鲜食品的残渣，所以甲壳素和壳聚糖的来源非常丰富，廉价易得。壳聚糖的用途非常广泛，如用来制备生物医用材料［3-5］，用作吸附剂除去污染物或重金属离子等［6-7］。因壳聚糖有单手螺旋的高级结构，能形成不对称的空腔，所以壳聚糖还能用来制备手性分离材料［8-10］。

与其它的天然高分子化合物相似，在未被修饰之前，壳聚糖的功能很有限，但经过修饰以后，其功能才得以充分展示。壳聚糖重复单元的3-位和6-位上是羟基，而2-位上是氨基。因羟基和氨基的反应活性不同，可对壳聚糖的氨基进行选择性的修饰，而无需对羟基进行保护和脱保护。有大量文献报道了对壳聚糖的氨基进行选择性的修饰，制备成不同用途的材料［11-13］。但要对壳聚糖的氨基进行高取代度修饰，如取代度达到95%或以上，则很难实现。在现实中，往往存在这种情况，即要求壳聚糖修饰时的取代度近乎100%，才能满足材料应用的要求。如在合成多糖衍生物手性分离材料时，为保证多糖衍生物高级结构的规整性，就要求在修饰多糖时，取代度尽可能达到100%。在前期工作中，报道了选择性地修饰壳聚糖2-位上的氨基生成酰胺、脲或者氨基甲酸酯，但并未较深入地研究上述3 种反应的影响因素，如修饰试剂的结构对反应的影响等。……