高风坤，陆 蕾，张文婧，程才红，侯文龙，杨越冬

(河北科技师范学院河北省天然产物活性成分与功能重点实验室，河北 秦皇岛，066004)

壳聚糖的分子量相对较大，小到数万大到数百万不等，独特的结构和较大的分子量使得其溶解性较差，在水中不溶解，可以溶解于弱酸，在很大程度上限制了它的应用[1,2]。

提高壳聚糖溶解性的方法之一是通过增加亲水性官能团来修饰分子结构。壳聚糖含有多个羟基(C-6上的伯羟基和C-3上的仲羟基)和高活性(C-2)氨基[3]，可通过不同的方法进行修饰。国内外研究者已对壳聚糖的氧化进行了大量的探究。Coseri等[4]研究表明，氮氧自由基2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基(TEMPO)催化氧化还原体系可以氧化脂肪族和芳香族醇，是一种有效的催化体系。Bragd P等[5]使用TEMPO/NaClO/NaBr氧化体系将壳聚糖C-6位氧化，但由于卤化试剂(NaClO和NaBr)和有机溶剂的使用，会对环境造成一定的污染。使用TEMPO-漆酶来氧化壳聚糖是对TEMPO氧化体系的很好的补充[6]。TEMPO-漆酶可用于促进壳聚糖的区域选择性氧化，以生产具有新的生物活性的定制衍生物[7]。但是TEMPO只能溶于有机溶剂，对氧化的底物有一定要求，体系氧化度不高，氧化醇到羧酸比较困难，大多氧化为醛或者酮。Whistler等[8]使用N2O4作为氧化剂，将固体N2O4挥发成气体后隔湿氧化壳聚糖，测得氧化度不理想，且发生了主链降解及部分氧化脱氨。Horton等[9]采用CrO3作为氧化剂，先将醇羟基氧化成醛基，然后加水使醛基氧化为羧基，最后滴加NaOH溶液，使得C-6羧基形成钠盐形式，但其配位吸附的Cr3+很难除净。……