张升友 朱巍

摘 要：在磷酸介质中，大量高氯酸冒烟将钼氧化成高价，用抗坏血酸掩蔽铁并还原钼（Ⅵ）至钼（Ⅴ），钼（Ⅴ）与硫氰酸盐生成橙色络合物，测其吸光度。标准曲线不需要铁打底。显色液中钨的允许含量高达10mg。钼的测定范围0.01%～10%。

关键词：高氯酸；分光光度法；合金；钼

Determination of molybdenum in alloy

Abstract：In the medium of phosphoric acid molybdenum is oxidized to high valency through fuming a large amount of perchloric.With ascorbic acid，iron can be masked and molybdenum（Ⅵ） is reduced to molybdenum（Ⅴ），which reaets with thiocyanate to form an orange complex.The absorbance of the complex is measurd.It has no need of back-ground of iron in drawing calibration curve.The amount of existence of tungsten in the measared solution can be allowed to 10mg.The determined range for the method is form 0.01% to 10%.

Keywords：perchloric acid spectrophotometry alloy molybdenum

一、基本原理

鉬：在硫酸介质中，从抗坏血酸还原铁（Ⅲ）消除干扰。同时还原钼（Ⅵ），再由钼（Ⅴ）与硫氰酸铵生成橙红色络合物，测量其吸光度。

二、主要试剂

混合酸：5ml高氯酸

磷酸（1+25）：取25ml磷酸加入625ml蒸馏水，混匀。

二苯碳酰二肼溶液（0.25%）：称取0.25g二苯碳酰二肼溶于96ml无水乙醇中，并再加入4ml冰乙酸（如果试剂发红，发黄，说明变质，不能用，需重新配制）

硫氰酸铵溶液（25%）

硫酸（1+3）

抗坏血酸溶液（10%）现用现配

三、分析步骤

称取0.1g试样置于100毫升钢铁两用瓶中，加5ml高氯酸加热溶解，并继续加热至高氯酸冒烟，直至瓶内的高氯酸烟腾空清澈，其集中至瓶颈。取下冷却，先加入20ml蒸馏水摇动溶解盐类，再用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。

钼的测定：分取试样10ml置于50ml容量瓶中，加10ml硫酸（1+3），摇匀，再加入4ml硫氰酸铵溶液，摇匀，再加入5ml抗坏血酸溶液，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。于沸水中水洛30秒钟，流水冷却至室温。用3cm比色皿，以水作参比液，于波长470mm处测量其吸光度。

标准曲线的绘制：取不同钼的标样按上述操作，测量吸光度，绘制标准曲线。

四、结果与讨论

上述介绍的合金中钼的测定，方法简单、快速。比色分析应用的仪器也较为简单，容易普及，易为化验人员所掌握。此方法与国际测定方法相比，误差在规定范围内，符合GB/T222-1984《钢的化学分析用试样取样法及成品化学成分允许偏差》要求，适用于合金中钼的快速检测。

4.1磷酸的用量

用硫磷混酸溶样时，磷酸对显色有影响，使吸光度偏低。本文采用7.5mL磷酸-高氯酸混酸（2+1）溶样，磷酸的加入量对吸光度无影响。

4.2高氯酸的用量

在5mL磷酸存在下，1.5mL以上的高氯酸即可氧化完全。本文选取2.5mL高氯酸。

4.3硫酸的用量

硫酸的作用主要是补充酸度，试验证明，硫酸（1+1）加入量在3.5～6mL时，吸光度保持一致，本文选取4mL。

4.4硫氰酸铵的用量

实验证明，显色剂硫氰酸铵（10%）在3.5～7.5mL之间，吸光度保持不变，本文选取5mL。

4.5抗坏血酸的用量

抗坏血酸在溶液中的作用主要是掩蔽铁，还原钼。实验证明：抗坏血酸（10%）加入量大于2.5mL即可满足要求，本文选取5mL。

4.6硫脲的加入量

铜（Ⅱ）本身也显色，酸度高，色泽深，且色泽很不稳定，显色液中0.1mg以上的铜使测定结果偏高，本文在显色时加硫脲予以掩蔽，实验证明，2.5mL硫脲（3%）足可掩蔽钢铁及合金中常亮的铜，过量加入对吸光度无影响。

4.7温度影响

试验证明，在本试验条件下，室温对显色无影响。

4.8基本铁的影响

由于高氯酸冒烟氧化作用，使抗坏血酸对钼的还原很容易进行，并不需要铁作催化剂，而且本文使用抗坏血酸的量足以把铁掩蔽。试验证明，基本铁的存在量对吸光度无影响。作标准曲线时，无需铁打底。

4.9其他干扰元素的影响与消除

铬（Ⅵ）被抗坏血酸还原为铬（Ⅲ）而消除，钒的影响可以按1%钒相当于含钼量0.007%予以校正。0.6mg以上的钴，0.08mg以上的铌对钼测定产生干扰，钴、铌含量高时，可在绘制工作曲线时加入与试样相似量的钴、铌，以补偿法校正。

4.10显色放置时间

试验证明，室温15℃时，放置15min即可使显色完全，室温低时，放置时间适当延长，显色后色泽可稳定4h以上。

参考文献：

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作者简介：

张升友（1990.6.26）男，汉，籍贯：射阳，本科，实验员，研究方向：化学分析检测.