周 磊,周泽宇,汪芳明

(江苏科技大学 环境与化学工程学院,镇江 212003)

20世纪末以来,金属-有机骨架材料(metal-organic frameworks，MOFs)作为一种新型的有机-无机杂化材料[1],其研究一直受到各国科学家们的关注．而在众多的 MOFs 材料中,具有良好发光性质的MOFs 材料,因其丰富多样的发光特性,在LED、荧光探测和环境监测等方面的应用得到了快速地发展[2-4]．大多数发光材料在溶液中具有较强的荧光,但在聚集状态下发光效率会大大降低甚至不发光,即产生了聚集导致猝灭现象(aggregation caused quenching, ACQ)[5]．

直到2001年,唐本忠教授发现了聚集诱导发光效应(aggregation induced emission,AIE),AIE材料在固态或聚集态会有很强的荧光[6-7]．因此,具有AIE 性质的化合物从根本上克服了聚集导致荧光猝灭的难题,使人们对固态发光材料的认识达到一个全新的高度．为了获得优良的发光性能,文中选择具有AIE效应的四苯乙烯(TPE)为核心,并引入四氮唑基团,因为四氮唑上有4个配位能力很强的N原子,可以有很多不同的配位模式．在1,1,2,2-四(4-溴苯基)乙烯的基础上进一步通过氰基取代,Suzuki反应和Sharpless反应得到两个不同长度的四氮唑衍生物1,1,2,2-tetrakis(4-(2H-tetrazol-5-yl)phenyl)etha-ne (简称TzTPE)和 1,1,2,2-tetrakis(4'-(2H-tetrazol-5-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)ethane (简称TzTBPE),其合成路线见图1．

图1 TzTBPE和TzTPE的合成路线Fig.1 Synthesis routes of TzTBPE and TzTPE

1 TzTPE和TzTBPE的合成

实验中化学试剂和药品均是从市场上购买,药品级别都是分析纯,没有进一步提纯．

1.1 TzTPE的合成

取1,1,2,2-四(4-溴苯基)乙烯1.3 g(2 mmol)和氰化亚铜1.8 g(20 mmol)置于烧瓶中,再加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂50 mL,氮气保护,150 ℃回流反应3 d．反应结束后,冷却至室温并过滤出固体．滤液加入40 mL二乙胺搅拌4 h有黄绿色固体析出．固体先用乙腈萃取……