董琳，王勇，张小坡，魏娜，李友宾，张俊清*，罗喻超

(1.海南医学院 药学院，海南 海口 571199；2.海南省热带药用植物研究开发重点实验室，海南 海口 571199；3.海口市黎族医药重点实验室，海南 海口 571199)

·基础研究·

海南砂仁脂溶性成分的GC-MS分析△

董琳1，2，3，王勇1，2，3，张小坡1，魏娜1，李友宾1，2，3，张俊清1，2，3*，罗喻超1

(1.海南医学院 药学院，海南 海口 571199；2.海南省热带药用植物研究开发重点实验室，海南 海口 571199；3.海口市黎族医药重点实验室，海南 海口 571199)

目的：研究海南砂仁的脂溶性成分。方法：利用溶剂分步萃取，得到各萃取部位；采用气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术对其石油醚部位的成分进行测定，并与标准图谱对照，确定化合物成分，经色谱峰面积归一化法确定各成分的相对百分含量。结果：从海南砂仁石油醚萃取部位中共分离出76个组分，鉴定了其中的56种成分，所鉴定的成分占总脂溶性成分的68.81%，其中相对质量分数较高的成分有对苯二酚(7.74%)、Z，E-2，13-十八碳二烯-1-醇(6.86%)、E，E-2，13-十八碳二烯-1-醇(5.44%)、4-十一烷基苯酚(3.71%)、(Z)-9-十八碳烯醛(3.65%)、顺式-异油酸(3.39%)及(E，E)-大牻牛儿-3，7(11)，9-三烯-6-酮(3.05%)等。结论：本研究首次对海南砂仁的石油醚部位的化学成分进行了分析，该研究为海南砂仁的进一步开发和利用提供了基础研究数据。

海南砂仁；脂溶性成分；气相色谱-质谱；海南

海南砂仁为姜科豆蔻属植物海南砂仁AmomumlongiligulareT.L.Wu的干燥成熟果实。主产于海南澄迈、陵水、乐东、三亚、儋州等县，生长于低海拔林中或栽培。广东省也有分布。味辛，性温。具有化湿开胃、温脾止泻、理气安胎之功效；黎族地区用其果实煎汤治疗消化不良[1-2]。

目前，国内外对砂仁的研究主要集中在对阳春砂仁的挥发油成分及其药理作用的研究，而对海南砂仁的化学成分研究甚少，文献报道了海南砂仁的挥发油成分及其醇提物的二氯甲烷部位的化学成分，分离得到的化学成分主要有二芳基庚烷类、黄酮类、挥发油等[3-6]。为了开发利用该药用植物资源，本实验利用溶剂分步萃取，得到石油醚萃取部位，并采用GC-MS法首次分析了该部位的化学成分。

1 仪器与材料

1.1 仪器

SF-180型号高速万能粉碎机(中国泰州市天泰制药机械厂)，GCMS-QP2010 Plus气相色谱-质谱联用仪(日本岛津)，质谱图库：NIST08和NIST08s。色谱柱：RTX-5MS毛细管柱(30 m×0.25 mm，0.25 μm)(USA，RESTEK)。

1.2 材料

海南砂仁果实采自海南琼中，由海南医学院药学院曾念开教授鉴定为姜科豆蔻属植物海南砂仁AmomumlongiligulareT.L.Wu的果实。

工业乙醇，石油醚(60～90 ℃)、二氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇均为分析纯，购自中国医药集团上海化学试剂公司。

2 方法

2.1 供试品溶液的制备

将海南砂仁果实(6 kg)破壳粉碎，用乙醇冷浸提取4次，每次5 d，合并提取液，减压浓缩得到乙醇浓缩液。再依次用石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯和正丁醇反复萃取，得石油醚萃取部位114.1 g。取石油醚萃取部位适量，加正己烷溶解制成2 mg ·mL-1的溶液，取溶液适量过0.45 μm微孔滤膜，取续滤液作为供试品溶液。

2.2 GC-MS分析条件

气相色谱：GCMS-QP 2010 Plus气相色谱-质谱联用仪(日本岛津)，RTX-5MS石英毛细管柱(30 m×0.25 mm，0.25 μm)；程序升温(初始温度70 ℃，先

以10 ℃·min-1升到200 ℃，保持2 min，再以3 ℃·min-1升到290 ℃，保持15 min)，载气为氦气，柱流量为1 mL·min-1，吹扫流量为3 mL·min-1，进样量为1.0 μL，进样口温度为260 ℃，分流比为30∶1。

质谱：EI电离方式，电子倍增管电压为1847 V，电子能量为70 eV，离子源温度为230 ℃，接口温度为280 ℃，扫描间隔为0.5 s，扫描速度为1250，扫描质量范围m/z50～600。

2.3 成分分析

按GC-MS分析条件，取供试品溶液1.0 μL进样，得石油醚萃取部位的总离子流图，见图1，各色谱峰相应的质谱图经人工解析及NIST08、NIST08s数据库检索，按各色谱峰的质谱碎片图与文献核对，对基峰质荷比和相对丰度等方面进行直观比较鉴定各成分，同时采用色谱数据处理系统，以峰面积归一化法计算海南砂仁石油醚部位脂溶性成分中各组分的相对百分含量。

图1 海南砂仁脂溶性成分的GC-MS总离子流图

3 结果

从海南砂仁石油醚萃取部位中共分离出76个组分，鉴定了其中的56个成分，占总脂溶性成分的68.81%，其中相对质量分数较高的成分有对苯二酚(7.74%)、Z，E-2，13-十八碳二烯-1-醇(6.86%)、E，E-2，13-十八碳二烯-1-醇(5.44%)、4-十一烷基苯酚(3.71%)、(Z)-9-十八碳烯醛(3.47%)、顺式-异油酸(3.39%)及(E，E)-大牻牛儿-3，7(11)，9-三烯-6-酮(3.05%)等。结果见表1。

表1 海南砂仁脂溶性成分分析

表1(续)

表1(续)

4 讨论

本研究采用GC-MS技术首次对海南砂仁石油醚萃取部位的化学成分进行了分析，从海南砂仁石油醚萃取部位中共分离出76个组分，鉴定了其中的56个成分，所鉴定的成分占总脂溶性成分的68.81%，得到的主要化合物类型有酚酸类、烯醇类、酯类、长链脂肪酸类成分，而单萜、倍半萜类成分较少，未见文献报道的海南砂仁中常见的主要的挥发性成分乙酸龙脑酯等[4]，可能是由于提取方法的不同，从而使得到的化合物组分有所差别。

在本研究中，被鉴定出的含量较高的脂溶性成分中，对苯二酚常应用于抗氧剂、黑白显影剂和稳定剂，还应用于化妆品中的美白剂等[7]。说明海南砂仁脂溶性提取物应该具有较好的抗氧化活性。本研究可为海南砂仁的进一步研究开发和利用提供基础研究数据。

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GC-MSAnalysisofLipidSolubleCompositionfromFruitsofAmomumlongiligulare

DONGLin1，2，3，WANGYong1，2，3，ZHANGXiaopo1，WEINa1，LIYoubin1，2，3，ZHANGJunqing1，2，3*，LUOYuchao1

(1.SchoolofPharmaceuticalSciences，HainanMedicalUniversity，Haikou571199，China； 2.HainanProvincialKeyLaboratoryofR&DonTropicalMedicinalHerbs，Haikou571199，China； 3.HaikouMunicipalKeyLaboratoryofLiNationalityMedicines，Haikou571199，China)

Objective：To investigate the chemical constituents in the lipid soluble composition from the fruits ofAmomumlongiligulare.Methods：The petroleum ether fraction was extracted by solvent step by step and its chemical constituents were separated，determined and identified by gas chromatography-mass spectrometry combined with computer retrieval in compound databases.The relative percentage content of each compound was calculated by peak area normalization method.Results：76 compounds were separated and 56 of them were identified，which covered 68.81% of the total lipid soluble composition.The major constituents with higher relative content were hydroquinone(7.74%)，Z，E-2，13-octadecadien-1-ol(6.86%)，E，E-2，13-octadecadien-1-ol(5.44%)，4-undecylphenol(3.71%)，(Z)-9-octadecenal(3.65%)，cis-vaccenic acid(3.39%)and(E，E)-germacra-3，7(11)，9-trien-6-one(3.05%).Conclusion：Chemical constituents of the petroleum ether fraction from the fruits ofA.longiligularewere analyzed for the first time.The present study provides a chemical basis forA.longiligulare.

AmomumlongiligulareT.L.Wu；lipid soluble composition；GC-MS；Hainan

海南省自然科学基金项目(20158370)

] 张俊清，教授，研究方向：南药黎药的研究与开发；Tel：(0898)66893826，E-mail：Jqzhang2011@163.com

10.13313/j.issn.1673-4890.2017.2.006

2016-07-19)

*[