季国炎，季盛，季国尧

（绍兴市东湖高科股份有限公司，浙江绍兴312000）

氟化工

一种3-氟代丙酮酸的制备工艺

季国炎，季盛，季国尧

（绍兴市东湖高科股份有限公司，浙江绍兴312000）

设计了一种合成3-氟代丙酮酸的方法，以草酸二乙酯、氟代乙酸乙酯为原料，以NaH为强碱催化剂，发生Claisen酯缩合反应，产物在浓盐酸中水解，脱羧，蒸馏得到3-氟代丙酮酸。产物总收率为70%以上，纯度可达99%以上。

氟代乙酸乙酯；Claisen酯缩合；氟代丙酮

3-氟代丙酮酸是一种白色的晶体，结构与丙酮酸相似，由于氟原子体积与氢原子相当，因此在生物体细胞会误当成丙酮酸识别，吸收，同时又由于氟原子的化学特性，赋予了氟代丙酮酸对生物体特殊的毒理活性[1]，因此在农药和医药方面有着广泛的尝试和应用[2-3]。然后关于氟代丙酮酸的合成报道较少，报道中氟代丙酮酸大多为副反应[4]，用昂贵的催化剂[5]，原子利用率低[6]，经济效益差[7]。

本文以草酸二乙酯、氟代乙酸乙酯为原料，以NaH为强碱催化剂，发生Claisen酯缩合反应，产物在浓盐酸中水解[8]，脱羧，蒸馏升华得到3-氟代丙酮酸。该合成方法原料易得，操作简便，收率较高，有很好的应用前景。

1 实验部分

1.1 实验原料

四氢呋喃，草酸二乙酯均为分析纯，60%氢化钠固体，浓盐酸均为工业级。

1.2 实验过程

在配有机械搅拌的1 L的四口圆底烧瓶中加入600 mL四氢呋喃、60%NaH固体（40.0 g，1.00 mol）、草酸二乙酯(140.0 g，0.95 mol），在室温下用恒压滴液漏斗慢慢滴加氟代乙酸乙酯（100.0 g，0.94 mol），滴加完毕，升温回流反应6 h。在2 L的烧杯中加入甲苯400 mL，冰150.0 g，浓盐酸88 mL，待反应完全后，降温到0℃，将反应液慢慢滴加到2 L的烧杯中，淬灭过量的NaH。……