潘 静，徐 妍，马 超，东 琴，高敬雨

（北京明德立达农业科技有限公司，北京 100085）

◆农药分析◆

12%噻虫嗪·噻唑磷颗粒剂的高效液相色谱分析

潘 静，徐 妍，马 超，东 琴，高敬雨

（北京明德立达农业科技有限公司，北京 100085）

采用高效液相色谱法测定12%噻虫嗪·噻唑磷颗粒剂中噻虫嗪和噻唑磷的质量分数，使用C18反相柱和紫外可变波长检测器，以乙腈＋0.3%冰乙酸水溶液为流动相，用外标法对有效成分进行分析和定量。结果表明，噻虫嗪和噻唑磷的线性相关系数分别为0.999 3和0.999 4，标准偏差分别为0.056、0.140，变异系数分别为2.68%、1.35%，平均回收率分别为100.05%、99.74%。

噻虫嗪；噻唑磷；高效液相色谱；分析

噻虫嗪（thiamethoxam）是诺华（现先正达）公司开发的第二代新烟碱类杀虫剂[1]。其作用机理新颖，且高效、低毒、广谱，主要用于防治蚜虫、飞虱、粉虱、稻纵卷叶螟，以及多种地下害虫。噻虫嗪既可用于茎叶处理、种子处理，也可以进行土壤处理[2]。噻唑磷（fosthiazate）由日本石原产业株式会社研制，现由日本石原和先正达公司共同开发的硫代磷酸酯类杀虫、杀线虫剂[3]。其为胆碱酯酶抑制剂，对各种线虫、蚜虫等有良好防效。目前噻虫嗪的分析方法主要是高效液相色谱法[4]，噻唑磷单剂有气相色谱法和液相色谱法报道[5-6]。两者复配制剂的分析方法尚未见文献报道。本文采用反相高效液相色谱法对12%噻虫嗪·噻唑磷颗粒剂进行了测定，方法分析速度快，分离效率高，是生产企业产品检测的理想方法。

1 实验部分

1.1 仪器和试剂

Agilent 1260高效液相色谱仪（具可变波长紫外检测器）；色谱数据处理工作站；过滤器（滤膜孔径0.45 μm）。乙腈（色谱纯）；冰乙酸（分析纯）；水（新蒸2次蒸馏水）；噻虫嗪标样（≥98.0%）、噻唑磷标样（≥98.0%）、12%噻虫嗪·噻唑磷颗粒剂（2%噻虫嗪＋10%噻唑磷），北京明德立达农业科技有限公司提供。

1.2 色谱操作条件

不锈钢色谱柱（150 mm×4.6 mm），内装ZORBAX SB-C18填充物，粒径为5 μm；检测波长:220 nm；流动相:V（乙腈）∶V（0.3%冰乙酸水溶液）＝45∶55；流速:0.8 mL/min；进样量:5 μL；柱温:（25±2）℃。

E-mail:panjing@mdldagro.com

在上述色谱操作条件下，噻虫嗪的保留时间约为2.5 min，噻唑磷的保留时间约为6.8 min。两者混合标样溶液及试样溶液色谱图见图1和图2。

图1 噻虫嗪、噻唑磷标样高效液相色谱图

图2 12%噻虫嗪·噻唑磷颗粒剂的高效液相色谱图

1.3 溶液配制

1.3.1 标样溶液的配制

称取噻虫嗪标样0.009 g、噻唑磷标样0.044 g（精确至0.000 2 g），置于50 mL容量瓶中，加入适量流动相，超声波清洗脱气10 min，标样全部溶解，冷至室温，用乙腈定容，摇匀备用。

1.3.2 试样溶液的配制

准确称取试样0.435 g（精确至0.000 2 g），置于50 mL容量瓶中，加入适量流动相溶解，超声波清洗脱气10 min，试样全部溶解，冷至室温，用乙腈定容、摇匀，过0.45 μm滤膜后备用。

1.4 测定及计算方法

在上述色谱条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值，直至相邻2针噻虫嗪（或噻唑磷）响应值相对变化小于1.5%。按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

将2针试样溶液以及试样前后2针标样溶液中的噻虫嗪（或噻唑磷）峰面积分别进行平均。试样中噻虫嗪（或噻唑磷）的质量分数w（%）按下式计算。

式中:A1—标样溶液中，噻虫嗪（或噻唑磷）峰面积的平均值；A2—试样溶液中，噻虫嗪（或噻唑磷）峰面积的平均值；m1—噻虫嗪（或噻唑磷）标样的质量，g；m2—试样的质量，g；P—标样中，噻虫嗪（或噻唑磷）的质量分数，%。

噻虫嗪、噻唑磷2次平行测定结果之差，分别应不大于0.3%、0.5%。取其算术平均值，作为测定结果。

2 结果与讨论

2.1 检测条件的选择

波长直接影响吸收峰面积的大小。对噻虫嗪和噻唑磷标样溶液分别进行紫外扫描，得到相应的吸收波长（见图3）。噻虫嗪在211 nm和255 nm处有较大吸收，噻唑磷在216 nm处有较大吸收，考虑到溶剂及助剂对吸收的影响，样品中两组分的峰面积比例等因素，最终选定220 nm作为检测波长。

图3 噻虫嗪、噻唑磷紫外扫描图

对甲醇＋水、乙腈＋水、甲醇＋冰乙酸水溶液、乙腈＋冰乙酸水溶液经多次配比试验。结果发现，用乙腈＋0.3%冰乙酸水溶液（体积比45∶55）作为流动相，在流速为0.8 mL/min时，分离效果好，出峰时间短，且峰形尖锐、对称。综上，最终选定乙腈＋0.3%冰乙酸水溶液（体积比45∶55）作为流动相。

2.2 分析方法的线性关系曲线

配制噻虫嗪（或噻唑磷）5个不同质量浓度的标样溶液，在上述色谱操作条件下进样分析。以两者质量浓度为横坐标，峰面积为纵坐标绘制标准曲线。噻虫嗪线性方程为y=20.001 9 x＋62.393 6，其线性关系系数R2=0.999 3，表明线性关系良好（见图4）；噻唑磷线性方程为y=9.097 1 x＋86.723 7，其线性关系系数R2=0.999 4，表明线性关系良好（见图5）。y=20.001 9 x＋62.393 6 R2=0.999 3

图4 噻虫嗪线性关系图

图5 噻唑磷线性关系图

2.3 分析方法的精密度

在上述色谱操作条件下对同一个样品进行5次平行测定。测得噻虫嗪的标准偏差为0.056，变异系数为2.68%；噻唑磷的标准偏差为0.14，变异系数为1.35%（见表1）。可见该方法的精密度能满足定量分析要求。

表1 12%噻虫嗪·噻唑磷颗粒剂精密度测定

2.4 分析方法的准确度

为了考察分析方法的准确度，测定了产品的回收率。在已知含量的12%噻虫嗪·噻唑磷颗粒剂中加入一定量的噻虫嗪、噻唑磷标样，按上述色谱操作条件进行测定，计算回收率。测得噻虫嗪平均回收率为100.05%，噻唑磷平均回收率为99.74%（见表2）。

3 结论

综上可得，本文提出的12%噻虫嗪·噻唑磷颗粒剂中有效成分质量分数的测定方法，具有较高的准确度和精密度，并且操作简便、快速，是进行产品检测的理想方法。

表2 12%噻虫嗪·噻唑磷颗粒剂准确度测定

[1]程霞,亦冰.第二代新烟碱类杀虫剂噻虫嗪的开发[J].世界农药, 2001,23(4):17-25.

[2]陶贤鉴,黄超群,罗亮明.新一代烟碱类杀虫剂——噻虫嗪的合成研究[J].现代农药,2006,5(1):11-13.

[3]刘长令.世界农药大全:杀虫剂卷 [M].北京:化学工业出版社, 2012:813-814.

[4]孙宁宁,孙克,张敏恒.噻虫嗪分析方法评述 [J].农药,2012,51 (11):855-857.

[5]蔡翠玉,马丽娟,石立红,等.HPLC法测定10%噻唑磷颗粒剂含量[J].煤炭与化工,2013,36(2):140-141.

[6]刘秀明,刘玉法,刘自友,等.气相色谱法测定噻唑磷的含量[J].农药,2009,48(11):39-40.

（责任编辑：柏亚罗）

Analysis of Thiamethoxam＋Fosthiazate 12%GR by HPLC

PAN Jing,XU Yan,MA Chao,DONG Qin,GAO Jing-yu
(Beijing Mindleader Agroscience Co.,Ltd.,Beijing 100085,China)

A method was developed for the determination of thiamethoxam+fosthiazate 12%GR by HPLC on C18column with variable wavelength UV detector,using acetonitrile and 0.3%acetic acid aqueous solution as mobile phase. The results showed that the linear correlation coefficients of thiamethoxam and fosthiazate were 0.999 3 and 0.999 4,the standard deviations were 0.056 and 0.140,the coefficients of variation were 2.68%and 1.35%,the average recoveries were 100.05%and 99.74%,respectively.

thiamethoxam;fosthiazate;HPLC;analysis

TQ 450.7

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2017.01.010

2016-06-12

潘静（1974—），女，安徽省凤阳县人，工程师，主要从事农药产品的分析与检测工作。Tel:010-62975002；