蔡佳梓，丁　敏，何　新，陈妙兰，叶志武，李挺华

(广东省江门市质量计量监督检测所,广东　江门　529000)



分析测试

新会柑普茶成分分析

蔡佳梓，丁敏，何新，陈妙兰，叶志武，李挺华

(广东省江门市质量计量监督检测所,广东江门529000)

近几年柑普茶市场大热。本文根据国家标准对新会柑普茶中的稀土元素、茶多酚、微生物、农药残留、理化指标等进行了测定。采用电感耦合等离子体质谱法测定了稀土元素、分光光度法测定茶多酚的含量、电子捕获-气相色谱法测定农药残留等等。得出稀土元素的含量为0.63～4.3 mg/kg；茶多酚的含量为1.8%～15.74%；所检的微生物和农药残留均为未检出；水分含量为2.9%～12.1%；总灰分含量为3.87～7.83%；水浸出物含量为28.5%～44.3%；粗纤维含量为1.28%～18.6%。本研究为新会柑普茶的进一步开发利用提供了重要依据。初步建立了新会柑普茶数据库。

新会柑普茶；稀土元素；茶多酚；微生物；农药残留；理化指标

2015年被称为“疯狂的柑普”，在近几年，市场关注度上升至前所未有的高度。柑普茶是采用新会柑和普洱茶为原料，在没任何添加剂的情况下，经特殊工艺加工而成。它融合了新会柑清醇的果香味和云南普洱茶醇厚甘香之味，让柑皮与茶叶相互吸收精华。其保健作用兼具新会陈皮和普洱茶功效[1]。

目前对新会柑普茶的研究并不多，本文通过对柑普茶的稀土元素，茶多酚，微生物，农药残留、理化指标的含量等进行研究，比较各批次品质的差异，从而为柑普茶提供理论数据。

1　实　验

1.1实验材料

实验中所用的柑普茶主要来自于江门市共38家生产单位的不同批次，其中来自新会区的有27家生产单位。每家生产单位抽取1～2个批次的样品。

1.2测定方法

稀土元素的含量采用电感耦合等离子体质谱法；茶多酚采用分光光度法；微生物的检测是采用稀释法；农药残留采用气相色谱法；水分含量采用恒重法；总灰分采用灰化法；水浸出物采用浸提干燥法；粗纤维采用酸碱消化试样后灰化法。

2　结果与讨论

2.1稀土元素的测定

2.1.1原理[2]

2.1.2仪器条件

仪器参数为射频功率1350 W；等离子体气温量15 L/min；辅助气流量为1.0 L/min；载气流量1.14 L/min；雾化室温度2 ℃；雾化器是耐盐型；采集模式为Spectrum；测定点数3；检测方式自动；重复次数3次。

2.1.3稀土元素的含量

在66个批次的样品中含量最高的是4.30 mg/kg，最低的是0.63 mg/kg，见表1。根据GB 2762-2012《食品安全国家标准 食品中污染物限量》[3]、GB 2762-2005《食品中污染物限量》[4]规定茶叶中稀土限量为≤2.0 mg/kg。在该项检测中稀土元素的不合格率18.2%。

表1　样品中稀土元素的测定结果Table 1　The determination results of rare earth elements in samples

2.2茶多酚

2.2.1原理[5]

2.2.2实验方法

茶叶磨碎样用70%的甲醇在70 ℃水浴上提取，用移液管分别移取没食子酸工作液(10,20,30,40,50 μg/mL)、水及测试液各1.0 mL于比色管内，在每个试管内分别加入5.0 mL的福林酚试剂，摇匀。反应3～8 min内，加入4.0 mL，7.5%Na2CO3溶液，加水定容至刻度、摇匀。室温下放置60 min。用10 mm比色皿、在765 nm波长条件下用分光光度计测定吸光度，根据吸光度得出含量。

2.2.3茶多酚的含量

在45个批次的样品中含量最高的是15.7%，最低的是1.8%，见表2。根据GB/T 22111-2008《地理标志产品 普洱茶》[6]普洱茶(熟茶)中茶多酚含量应≤15.0%。则该次检测中茶多酚含量的不合格率2.2%。

表2　样品中茶多酚的测定结果Table 2　The determination results of polyphenols in samples

续表2

815.7205.4326.3446.495.9217.0333.7454.7106.5227.7342.41111.2236.2357.2127.2244.8366.2

2.3微生物的检测

微生物的检测包括了对大肠杆菌、沙门氏菌(致病菌)、志贺氏菌(致病菌)、金黄色葡萄球菌(致病菌)和溶血性链球菌(致病菌)。

2.3.1原理[7-8]

2.3.2微生物的检测结果

在35个批次的样品中大肠杆菌和沙门氏菌、志贺氏菌、金黄色葡萄球菌、溶血性链球菌均为未检出，见表3。根据GB/T 22111-2008《地理标志产品 普洱茶》[6]普洱茶(熟茶)中大肠杆菌应≤300 MPN/100 g，沙门氏菌、志贺氏菌、金黄色葡萄球菌、溶血性链球菌未检出。则该次检测中大肠杆菌、沙门氏菌(致病菌)、志贺氏菌(致病菌)、金黄色葡萄球菌(致病菌)和溶血性链球菌(致病菌)的合格率100%。

表3　样品中微生物的检测结果Table 3　The determination results of microorganism in samples

2.4农药残留

该次检测涉及的农药残留种类有六六六、滴滴涕、乙酰甲胺磷、杀螟硫磷、顺式氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、乐果、敌敌畏、三氯杀螨醇、氰戊菊酯。

2.4.1六六六、滴滴涕

2.4.1.1原理

测定原理见文献[9]。

2.4.1.2仪器条件

载气：高纯氮，流速110 mL/min；柱温：185 ℃；检测器温度：225 ℃；进样口温度：195 ℃；进样量为1～10 μL。外标法定量。六六六的检出限分别为α-HCH 0.1 μg/kg，β-HCH 0.4 μg/kg，γ-HCH 0.1 μg/kg，δ-HCH 0.1 μg/kg；滴滴涕的检出限: p,p′-DDE 0.1 μg/kg，o,p′-DDT 1.0 μg/kg，p,p′-DDD 0.3 μg/kg，p,p′-DDT 0.9 μg/kg。

2.4.1.3六六六、滴滴涕的含量

在60个批次的样品中六六六、滴滴涕均为未检出，见表4。根据GB 2763-2014 《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》[10]规定六六六的含量为≤0.2 mg/kg，滴滴涕的含量为≤0.2 mg/kg。则该次检测中六六六、滴滴涕含量的合格率100%。

表4　样品中六六六、滴滴涕的检测结果Table 4　The determination results of HCH、DDT in samples

2.4.2杀螟硫磷、乐果、敌敌畏

2.4.2.1原理

测定原理见文献[11]。

2.4.2.2仪器条件

载气：氮气50 mL/min，空气50 mL/cm2，氢气100 mL/cm2；柱箱：240 ℃；检测器：270 ℃；汽化室：260 ℃。杀螟硫磷的检出限为0.02 mg/kg，乐果的检出限0.02 mg/kg ，敌敌畏的检出限0.01 mg/kg。

2.4.2.3杀螟硫磷、乐果、敌敌畏的含量

在35个批次的样品中杀螟硫磷、乐果、敌敌畏均为未检出，见表5。根据GB 2763-2014 《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》[10]规定杀螟硫磷的含量为≤0.5 mg/kg，乐果的含量为≤0.1 mg/kg，乐果的含量为≤0.1 mg/kg。则该次检测中杀螟硫磷、乐果、敌敌畏含量的合格率100%。

表5　样品中杀螟硫磷、乐果、敌敌畏的检测结果Table 5　The determination results of Fenitrothion、 Dimethoate、Dichlorvos in samples

2.4.3氯氰菊酯、顺式氰戊菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯

2.4.3.1原理

测定原理见文献[12]。

2.4.3.2仪器条件

载气：高纯氮，流速140 mL/min；柱温：245 ℃；检测器温度：260 ℃；进样口温度：260 ℃；进样量为1～10 μL。外标法定量。氯氰菊酯的检出限为3 μg/kg，顺式氰戊菊酯的检出限3 μg/kg ，溴氰菊酯的检出限1 μg/kg ，氰戊菊酯的检出限0.002 mg/kg。

2.4.3.3氯氰菊酯、顺式氰戊菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯的含量

在50个批次的样品中氯氰菊酯、顺式氰戊菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯均为未检出，见表6。根据GB 2763-2014 《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》[10]规定氯氰菊酯的含量为≤0.5 mg/kg，顺式氰戊菊酯的含量为≤2.0 mg/kg，溴氰菊酯的含量为≤5.0 mg/kg，氰戊菊酯的含量为≤0.2 mg/kg。则该次检测中氯氰菊酯、顺式氰戊菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯的含量的合格率100%。

表6　样品中氯氰菊酯、顺式氰戊菊酯、溴氰菊酯、 氰戊菊酯的检测结果Table 6　The determination results of Cypermethrin, Fenvalerate, Deltamethrin, Fenvalerate in samples

2.4.4乙酰甲胺磷、氯菊酯、氟氰戊菊酯、三氯杀螨醇

2.4.4.1乙酰甲胺磷

(1)测定原理见文献[13]。

(2) 仪器条件

载气：高纯氮，流速70 mL/min，空气0.7 kg/cm2，氢气1.2 kg/cm2；柱温：180 ℃；进样口温度：200 ℃。检出限0.03 mg/kg。

2.4.4.2氯菊酯

(1) 测定原理见文献[14]。

(2) 仪器条件

载气：高纯氮，流速70 mL/min；柱温：230 ℃；检测器温度：250 ℃；进样口温度：240 ℃。检出限1 μg/kg 。

2.4.4.3氟氰戊菊酯

(1) 测定原理见文献[15]。

(2) 仪器条件

载气：高纯氮，流速40 mL/min，尾吹气60 mL/min，分流比1:50；柱温：自180 ℃升至230 ℃；检测器温度：250 ℃；进样口温度：250 ℃。检出限1 μg/kg。

2.4.4.4三氯杀螨醇

(1) 测定原理见文献[16]。

(2) 仪器条件

载气：高纯氮，流速50 mL/min；压力：150 kPa，分流比1:50，柱温：240 ℃；检测器温度：280 ℃；进样口温度：300 ℃。检出限0.8 μg/kg。

2.4.4.5乙酰甲胺磷、氯菊酯、氟氰戊菊酯、三氯杀螨醇的含量

在50个批次的样品中乙酰甲胺磷、氯菊酯、氟氰戊菊酯、三氯杀螨醇均为未检出，见表7。根据GB 2763-2014 《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》[10]规定乙酰甲胺磷的含量为≤0.1 mg/Kg，氯菊酯的含量为≤20.0 mg/kg，氟氰戊菊酯的含量为≤20 mg/kg，三氯杀螨醇的含量≤0.2 mg/kg。则该次检测中乙酰甲胺磷、氯菊酯、氟氰戊菊酯、三氯杀螨醇的含量的合格率100%。

表7　样品中乙酰甲胺磷、氯菊酯、氟氰戊菊酯、 三氯杀螨醇的检测结果Table 7　The determination results of Acephate fenvalerate, Permethrin, Fluorine, Dicofol in samples

2.5理化指标

2.5.1水分

2.5.1.1原理

测定原理见文献[17]。

2.5.1.2实验方法

称取5 g(准确至0.001 g)试样于已知质量的烘皿中，置于(103±2) ℃干燥箱内。加热4 h，加盖取出，于干燥器内冷却至室温，称量。再置于干燥箱中加热1 h，加盖取出，于干燥器内冷却，称量(准确至0.001 g)。重复加热1 h的操作，直至连续两次称量差不超过0.005 g。

2.5.1.3水分含量

在58个批次的样品中含量最高的是12.1%，最低的是2.9%，见表8。根据GB/T 22111-2008《地理标志产品 普洱茶》[6]普洱茶(熟茶)中水分含量应≤12.0%。则该项检测中水分含量的不合格率1.72%。

表8　样品中水分的检测结果Table 8　The determination results of moisture content in samples

续表8

98.4247.3395.1547.6107.4257.6405.0558.1117.8267.6415.3566.9129.8278.5426.9576.61310.5284.7437.05810.21412.1295.1447.2156.2308.0457.1

2.5.2总灰分

2.5.2.1原理

测定原理见文献[18]。

2.5.2.2实验方法

取混匀的磨碎试样2 g(准确至0.001 g)于坩埚内，在电热板上徐徐加热，使试样充分炭化至无烟。将坩埚移入(525±25) ℃高温电炉内，灼烧至无炭粒(不少于2 h)。待炉温降至300 ℃左右时，取出坩埚，置于干燥器内冷却至室温，称量。再移入高温电炉内以(525±25) ℃温度灼烧1 h，取出，冷却，称量。再移入高温电炉内，灼烧30 min，取出，冷却，称量。重复此操作，直至连续两次称量差不超过0.001 g为止。

2.5.2.3总灰分的含量

在57个批次的样品中含量最高的是7.83%，最低的是3.87%，见表9。根据GB/T 22111-2008《地理标志产品 普洱茶》[6]普洱茶(熟茶)中总灰分含量应≤8.0%。则项检测中的总灰分含量的合格率100%。

表9　样品中总灰分的检测结果Table 9　The determination results of total ash content in samples

2.5.3水浸出物

2.5.3.1原理

测定原理见文献[19]。

2.5.3.2实验方法

称取2 g(准确至0.001 g)磨碎试样于500 mL锥形瓶中，加沸蒸馏水300 mL，立即移人沸水浴中浸提45 min(每隔10 min摇动一次)。浸提完毕后立即趁热减压过滤。用约150 mL 沸蒸馏水洗涤茶渣数次，将茶渣连同已知质量的滤纸移入烘皿内，然后移入(120±2) ℃的恒温干燥箱内，皿盖打开斜至皿边，烘干1 h，加盖取出，冷却1 h后再烘1 h，立即移入干燥器内冷却至室温，称量。

2.5.3.3水浸出物的含量

在45个批次的样品中含量最高的是44.3%，最低的是28.5%，见表10。根据GB/T 22111-2008《地理标志产品 普洱茶》[6]普洱茶(熟茶)中水浸出物含量应≥28.0%。则项检测水浸出物含量的合格率100%。

表10　样品中水浸出物的检测结果Table 10　The determination results of water extracts content in samples

2.5.4粗纤维

2.5.4.1原理

测定原理见文献[20]。

2.5.4.2实验方法

(1) 酸消化

称取试样约2.5 g(准确至0.001 g)于400 mL烧杯中，加入约100 ℃的1.25%硫酸溶液200 mL，放在电炉上加热(在1 min内煮沸)。准确微沸30 min，并随时补加热水，保持原溶液的体积。移去热源，将酸消化液倒入内铺50 pm尼龙布的布氏漏斗中，缓缓抽气减压过滤，并用每次50 mL沸蒸馏水洗涤残渣，直至中性，10 min内完成。

(2) 碱消化

用约100 ℃的1.25%氢氧化钠200 mL，将尼龙布上的残渣全部洗入原烧杯中，放在电炉上加热(在1 min内煮沸)。准确微沸30 min，并随时补加热水，以保持原溶液的体积。将碱消化液连同残渣倒人连接抽滤瓶的玻质砂芯坩埚中，缓缓抽气减压过滤，用50 mL左右沸蒸馏水洗涤残渣，再用1%盐酸洗涤一次，然后用沸蒸馏水洗涤数次，直至中性，最后用乙醇洗涤二次，丙酮洗涤三次并抽滤至干，除去溶剂。

(3) 干燥

将上述坩埚及残留物移人干燥箱中，120 ℃烘4 h。放在干燥器中冷却，称量(准确至0.001 g)。

(4) 灰化

将已称量的坩埚，置于高温电炉中，(525士25) ℃灰化2 h，待炉温降至300 ℃左右时，取出坩埚，于干燥器中冷却，称量(准确至0.001 g)。

2.5.4.3粗纤维含量

在43个批次的样品中含量最高的是18.6%，最低的是1.28%，见表11。根据GB/T 22111-2008《地理标志产品 普洱茶》[6]普洱茶(熟茶)中粗纤维含量应≤14.0%。则该次检测中粗纤维含量的不合格率53.5%。

表11　样品中粗纤维的检测结果Table 11　The determination results of crude fibre content in samples

3　结　语

本文按照国家标准对稀土元素、茶多酚、微生物、农药残留、理化指标进行分析，得出稀土元素的含量为0.63～4.3 mg/kg；茶多酚的含量为1.8%～15.74%；微生物中大肠杆菌、沙门氏菌(致病菌)、志贺氏菌(致病菌)、金黄色葡萄球菌(致病菌)和溶血性链球菌(致病菌)均为未检出 ；农药残留中六六六、滴滴涕、乙酰甲胺磷、杀螟硫磷、顺式氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、乐果、敌敌畏、三氯杀螨醇、氰戊菊酯均为未检出；水分含量为2.9%～12.1%；总灰分含量为3.87%～7.83%；水浸出物含量为28.5%～44.3%；粗纤维含量为1.28%～18.6%。得出的结果为新会柑普茶初步建立了数据库。

[1]百度百科.柑普茶[DB/OL].(2016-04-02)[2016-07-11]http://baike.baidu.com/link?url=TEH_dhX7Rwg1Zc69kwIagZDCr-sxs2lx4R-tjeIH6WbIP4JirdTjavYTL8YC_KKTnjG6LjbIXQDiJaLh_UR49K.

[2]中华人民共和国卫生部.GB 5009.94-2012.食品安全国家标准 植物性食品中稀土元素[S]. 北京：北京标准出版社，2012.

[3]中华人民共和国卫生部.GB 2762-2012.食品安全国家标准 食品中污染物限量[S]. 北京：北京标准出版社,2012.

[4]中华人民共和国卫生部.GB 2762-2005.食品中污染物限量[S]. 北京：北京标准出版社,2012.

[5]中华人民全国供销合作总社.GB/T 8313-2008.茶叶中茶多酚和儿茶素类含量的检测方法[S].北京：北京标准出版社，2014.

[6]全国原产地域产品标准化工作组.GB/T 22111-2008.地理标志产品 普洱茶[S].北京：北京标准出版社，2008.[7]中华人民共和国卫生部.GB 4789.3-2010.食品安全国家标准 食品微生物学检验 大肠菌群计数[S]. 北京：北京标准出版社，2010.

[8]中华人民共和国卫生部.GB/T 4789.21-2003.食品卫生微生物学检验 冷冻饮品、饮料检验[S], 北京：北京标准出版社，2003.

[9]中华人民共和国卫生部.GB/T 5009.19-2008.食品中有机氯农药多组分残留量的测定[S].北京：北京标准出版社，2009.

[10]中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会.GB 2763-2014.食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量[S].北京：北京标准出版社，2014.

[11]中华人民共和国卫生部.GB/T 5009.20-2003.食品中有机磷农药残留量的测定[S].北京：北京标准出版社，2003:157-167.

[12]中华人民共和国卫生部.GB/T 5009.110-2003.植物性食品中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯残留量的测定[S].北京：北京标准出版社，2003:45-49.

[13]中华人民共和国卫生部.GB/T 5009.103-2003.植物性食品中甲胺磷和乙酰甲胺磷农药残留量的测定[S].北京：北京标准出版社，2003:11-14.

[14]中华人民共和国卫生部.GB/T 5009.106-2003.植物性食品中二氯苯醚菊酯残留量的测定[S].北京：北京标准出版社，2003:27-30.

[15]中华人民共和国卫生部.GB/T 5009.146-2008.植物性食品中有机氯和拟除虫菊酯类农药多种残留量的测定[S].北京：北京标准出版社，2009.

[16]中华人民共和国卫生部.GB/T 5009.176-2003.茶叶、水果、食用植物油中三氯杀螨醇残留量的测定[S].北京：北京标准出版社，2003:440-445.

[17]全国茶叶标准化技术委员会.GB/T 8304-2013.茶 水分测定[S].北京：北京标准出版社，2014.

[18]全国茶叶标准化技术委员会.GB/T 8306-2013.茶 总灰分测定[S].北京：北京标准出版社，2014.

[19]全国茶叶标准化技术委员会.GB/T 8305-2013.茶 水浸出物测定[S].北京：北京标准出版社，2014.

[20]全国茶叶标准化技术委员会.GB/T 8310-2013.茶 粗纤维测定[S].北京：北京标准出版社，2014.

Composition Analysis of Xinhui Ganpu Tea

CAIJia-zi，DINGMin，HEXin，CHENMiao-lan，YEZhi-wu，LITing-hua

(Guangdong Jiangmen Supervision Testing Institute of Quality and Metrology, Guangdong Jiangmen 529000, China)

Recently, Ganpu tea becomes a hot product in the market. Rare earth elements, polyphenols, microorganism, pesticide residue, physicochemical indexes in Xinhui Ganpu tea were determined according to the national standard. For instance, the rare earth elements was determined by inductively coupled plasma mass spectrometry, the content of tea polyphenols was determined by spectrophotometry and the pesticide residue was determined by electron capture detector-gas chromatograph. The results showed that rare earth elements were 0.63～4.3 mg/kg, polyphenols were 1.8%～15.74%, microorganism, and no pesticide residue was detected, moisture content was 2.9%～12.1%, total ash content was 3.87%～7.83%, water extracts content was 28.5%～44.3%, crude fibre content was 1.28%～18.6%. This study provided an important basis for further development andutilization of Xinhui Ganpu tea, and initially established the database of Xinhui Ganpu tea.

Xinhui Ganpu tea; rare earth elements; polyphenols; microorganism; pesticide residue; physicochemical indexes

蔡佳梓(1986-)，女，化学分析工程师，研究方向为化学、食品检测。

O651

B

1001-9677(2016)018-0132-06