程晓丹　蔡登定　郭功成

(中国石油独山子石化公司乙烯厂中心化验室，独山子 833699)



凝胶渗透色谱法测定橡胶分子量分布的不确定度评定

程晓丹蔡登定郭功成

(中国石油独山子石化公司乙烯厂中心化验室，独山子 833699)

本文依据JJF1059.1-2012《测定不确定度评定与表示》[1]，采用凝胶色谱仪对橡胶的分子量分布进行测定,分析了各不确定度分量，建立了数学模型，并计算其测定结果的扩展不确定度。

橡胶分子量分布凝胶渗透色谱

1　分析方法

2　数学模型

式中：ti为每种分子量的平均保留时间。

A0、A1、A2、A3为拟合曲线常数

根据数学模型，溶液聚合物分子量分布的不确定度主要由三部分构成，即标样拟合标准曲线引入的不确定度分量u(M标)，样品重复性测量引入的标准不确定度分量u(M样)，液相色谱仪流量设定值误差引入的标准不确定度分量u(L)。因此可以表示为

3　不确定度分量的评定

3.1标样拟合标准曲线引入的不确定度分量u(M标)

M标是由12种标准溶液的浓度-吸光度拟合标准曲线时所产生的不确定度：凝胶渗透色谱法测定溶液聚合物分子量时，共使用12种窄分布标样，每个标样分别测定3 次，测试数据见表1。

根据CNAS-GL06：2006[3]《化学分析中不确定度的评估指南》附录A5和附录E3，设在分析条件下测量系列标准溶液的吸光度，用最小二乘法回归得到工作曲线方程为：

表1　12种窄分布标样的3 次测试数据汇总表

式中：M为聚合物分子量；

A0、A1、A2、A3为拟合曲线常数；

ti为每种分子量的平均保留时间，min。

对聚合物分子量拟合得到下面的拟合曲线方程: