肖松涛 杨 贺 兰 天 刘协春 李 丽 李辉波 王 妍（中国原子能科学研究院 北京 102413）

肼衍生物与Pu(IV)的氧化还原反应定量构效关系研究

肖松涛 杨 贺 兰 天 刘协春 李 丽 李辉波 王 妍
（中国原子能科学研究院 北京 102413）

钚是最重要的放射性核素之一，Pu（IV）与有机还原的的氧化还原反应一直是核燃料后处理研究的重点之一。通过肼衍生物结构与Pu（IV）还原速率之间构效关系的研究，获得其关键影响因素，为镎钚分离提供关键数据及研究方向指引。采用密度泛函B3LYP方法和6-311+（3d，3p）基组对11种肼衍生物进行了几何优化和能量计算，获得了其最稳定构型。并利用HyperChem软件包计算优化后的分子的疏水性参数等结构描述符。运用数学统计软件SPSS对相应的物理化学参数进行相关性分析及逐步回归分析，最终得到具有良好相关性的构效关系（Quantitative structure-activity relationships， QSAR）方程。方程表明，疏水性参数是影响肼衍生物对Pu（IV）还原速率的主要因素，且与Pu（IV）还原速率呈负相关。

肼及其衍生物，Pu（IV），还原速率，构效关系

肼及其衍生物是一种用途广泛的化工产品，其在航天、医药、农业、工业以及核能方面都有应用。肼由于其结构的特殊性，可以和亚硝酸、Tc（VII）及Np（VI）反应，故在核燃料后处理中，肼及其衍生物作为无盐的还原剂被普遍采用［1-2］。

肼被广泛用于U（IV）和羟胺作还原反萃剂时的支持还原剂，但肼与NO2-反应会生成叠氮酸（HN3），毒性极大，且积累到一定浓度后，撞击时会发生爆炸，使得肼在流程中的应用受到了极大的限制［3］。张先业等［4］提出以单甲基肼取代肼作为新型支持还原剂，不仅能快速清除亚硝酸，而且避免产生易爆炸的叠氮酸，比肼具有更好的适用性。……