郭　峰

(上海石化工业学校，上海　201512)



·研究简报·

合成β-甘油磷酸的新方法

郭峰*

(上海石化工业学校，上海201512)

报道了一种合成β-甘油磷酸(β-3)的新方法。在相转移催化剂的作用下，环氧氯丙烷与苄醇反应制得1，3-二苄氧-2-丙醇(1); 1与五氧化二磷缩合后经氢化脱苄合成了β-3,纯度98%，总产率62%，其结构经31P NMR确证。并解释了脱苄反应过程中磷原子的邻位迁移现象。

环氧氯丙烷; 1,3-二苄氧基丙醇;β-甘油磷酸; 合成; 磷原子迁移

Viscontini M等[1]以甘油二乙酸酯为原料，依次经磷酸化和氢氧化钡水解反应首次合成了β-甘油磷酸(β-3, Chart 1)。但β-3含量较低，大部分产物为α-甘油磷酸(α-3, Chart 1)。由于α-3和β-3的溶解性和极性非常相似，分离难度大，因此通过该方法很难大规模合成β-3。

Chart 1

为提高β-3收率，降低成本，本文报道了一种合成β-3的新方法。在相转移催化剂[2]的作用下，环氧氯丙烷与苄醇反应制得1，3-二苄氧-2-丙醇(1); 1与五氧化二磷缩合后经氢化脱苄合成了β-3(Scheme 1), 纯度98%，总产率62%。并解释了脱苄反应过程中磷原子的邻位迁移现象。

Scheme 1

Scheme 2

1　实验部分

1.1仪器与试剂

Varian Mercury-300型核磁共振仪(CDCl3为溶剂，TMS为内标);薄层色谱[硅胶板GF254,展开剂：V(石油醚) ∶V(乙酸乙酯)=4 ∶1，减压蒸馏的油浴温度<170 ℃]。

所用试剂均为分析纯。

1.2合成

(1) 1的合成[3]

搅拌下，在三口烧瓶中加入苄醇216.3 g(2.0 mol), 四丁基碘化铵36.9 g(0.1 mol), 氢氧化钾84.2 g(1.5 mol)和水6 mL，缓慢滴加环氧氯丙烷38.9 mL(0.5 mol)，滴毕，于80 ℃反应48 h。冷却至室温，将反应液倾入冰水中，用二氯甲烷萃取，有机层依次用水洗涤，无水硫酸镁干燥，减压蒸除溶剂，残余物经减压蒸馏(160～165 ℃/0.399 KPa) 得淡黄色液体1 100 g，产率73%,纯度(GC)97.5%;1H NMRδ: 3.48～3.60(m, 4H), 3.99～4.05(m, 1H), 4.56(s, 4H, CH2in Bn), 7.28～7.35(m, 10H); MSm/z: 273{[M+H]+}。

(2) 2的合成

冰水浴冷却下，在三口烧瓶中加入1 10 g(36.72 mmol)和无水二氯甲烷200 mL，搅拌使其溶解；……