崔巍，陆君，逯春玲.辽宁省锦州市药品检验检测中心，辽宁锦州　000；.朝阳市中医院药局，辽宁朝阳　000

药品违法添加松香酸筛查

崔巍1，陆君1，逯春玲2
1.辽宁省锦州市药品检验检测中心，辽宁锦州121000；2.朝阳市中医院药局，辽宁朝阳122000

运用高效液相色谱仪的二极管阵列检测器对不同厂家生产的小活络丸、风湿关节炎片、骨筋丸胶囊、根痛平胶囊、冠脉宁片进行是否违法添加松香进行筛查。有厂家生产的骨筋丸胶囊检查出了松香酸成分。为厂家原料药质量控制提供依据。

高效液相色谱法；二极管阵列检测器；松香酸

［Abstract］The small meridian-activating pills，fengshi guanjieyan tablets，gujinwan capsules，gentongping capsules and guanmaining tablets produced by different manufacturers were screened for checking whether there was illegal addition of abietic acid by adopting the diode array detector of the high performance liquid chromatograph.The abietic acid component in the gujinwan capsules produced by some manufacturers was detected.It provides basis for the raw drug quality control of manufacturers.

［Key words］High performance liquid chromatograph；Diode array detector；Abietic acid

随着我国药品检验标准的不断升级，监督管理体系的不断完善，制假贩假的情况已明显减少，但是非法添加的问题凸显了出来。非法添加的药物从外观上不容易分辨，但其非法成分的毒性和严重不良反应，影响患者健康重者危及生命。松香酸是松香提取物的主要成分之一，属萜类化合物，有小毒，常用于造纸业等，具有特殊香气，近年来有不法商家将松香酸冒充乳香非法添加到中药饮片中，在饮片制成中成药时，又使得松香酸进一步进入到了中成药中，对人民群众的身体健康造成了伤害，以下将对不同厂家生产的小活络丸、风湿关节炎片、骨筋丸胶囊、根痛平胶囊、冠脉宁片等含有乳香成分的中成药进行检测，判定是否违法添加了松香酸。

1　仪器与试药

1.1仪器

L2000型液相色谱仪（日本日立），二极管阵列检测器（日本日立），XA-105 METTLER TOLEDO电子分析天平（瑞士梅特勒-托利多）。

1.2试药

松香酸对照品（111938-201201）、11-羰基-β-乙酰乳香酸对照品（111760-201502）由中国药品生物制品检定所提供；辽宁、吉林、黑龙江、陕西、贵州、河北等省20余家企业生产的小活络丸、风湿关节炎片、骨筋丸胶囊、根痛平胶囊、冠脉宁片；乙腈为色谱纯，水为超纯水；其他试剂均为分析纯。

2　方法与结果

2.1色谱条件与系统适应性试验

色谱柱Agilent ZORBAX SB-C18（5um 4.6*250mm）柱温25℃，流动相为乙腈-0.1%甲酸（82：18），检测波长为241 nm，理论塔板数按松香酸峰计算不低于2 000。

2.2试液制备

2.2.1对照试剂溶液的制备取松香酸对照试剂适量，加乙醇制成每1 mL含10 ug的溶液，作为对照试剂溶液。取11-羰基-β-乳香酸对照品适量，加乙醇制成每1 mL含4 ug的溶液，作为参照溶液。

2.2.2供试品溶液的制备 取根痛平胶囊、骨筋丸胶囊内容物0.2 g；小活络丸3 g，加相当于1/2量的硅藻土，研匀，取0.3 g；风湿关节炎片、冠脉宁片，除去包衣，研细，取0.2 g；加乙醇20 mL，超声处理20 min，放至室温，上清液用微孔滤膜（0.45 um）滤过，取续滤液作为供试品溶液。

2.3测定法

取供试品溶液、松香酸对照试剂溶液和11-羰基-β-乳香酸参照溶液各10 uL，注入液相色谱仪，记录色谱图。

2.4结果判断

标准规定：供试品色谱中，在与松香酸对照试剂溶液色谱峰保留时间相应的位置不得出现相同的色谱峰。若出现保留时间相同的色谱峰，采用二极管阵列检测器比较相应色谱峰在210～260 nm波长范围的紫外-可见吸收光谱，吸收光谱应不相同（松香酸对照试剂色谱峰在（241±2）nm显示最大吸收）；若吸收光谱相同，且该色谱峰面积值大于11-羰基-β-乳香酸参照溶液色谱峰的峰面积值，则视为阳性检出。

由图（1）图（2）可知，在14 min时样品出现了吸收峰，初步判定供试品中存在松香酸成分。而合格品种中在14 min未出现吸收峰。按照标准规定，若出现保留时间相同的色谱峰，采用二极管阵列检测器比较相应色谱峰在210～260 nm波长范围的紫外-可见吸收光谱。利用二极管阵列检测器，由图（1）和图（2），提取松香酸在14.03 min时和不合格品种在14.05 min时的紫外-可见吸收光谱。由图（3）及图（4）可知，松香酸对照试剂和供试品出现了相同的紫外-可见吸收光谱，按照标准，对供试品色谱峰面积值和11-羰基-β-乳香酸参照溶液色谱峰的峰面积值进行比较，发现供试品色谱峰面积大于11-羰基-β-乳香酸参照溶液色谱峰的峰面积，由此判定该供试品含有松香酸成分。

图1　松香酸对照试液（14 min出现色谱峰）

图2　初步判断的不合格品种（在14 min出现色谱峰）

3　讨论

二极管阵列检测器目前已在高效液相色谱分析中大量使用，一般认为是液相色谱最有发展、最好的检测器。有着灵敏度高、噪音低、可得任意波长的色谱图，可得任意时间的光谱图，相当于与紫外分光光度计联用，在多波长下测定多组分含量时有特殊的优势，节省时间和成本。由以上的实验可以看出合格厂家生产的中成药产品是没有松香酸成分的，但部分厂家生产的根痛平胶囊、骨筋丸胶囊、风湿关节炎片中检出了松香酸成分。

4　结语

乳香为橄榄科植物乳香树Boswellia carterii Birdw.及同属植物Boswellia bhaurdajiana Birdw.树皮渗出的树脂。分为索马里乳香和埃塞俄比亚乳香，每种乳香又分为乳香珠和原乳香。活血定痛，消肿生肌。用于胸痹心痛，胃脘疼痛，痛经经闭，产后瘀阻，风湿痹痛，筋脉拘挛，跌打损伤，痈肿疮疡。随着近年来乳香饮片的价格上涨，有不法商贩将劣质的乳香或其他树脂类的物品浸泡松香酸后违规卖入市场，由上面的实验中可以看出有的厂家生产的中成药中检出了松香酸成分，说明违法添加松香的情况已经从中药饮片扩散到了中成药中，希望中成药厂家加强原料药饮片的进厂检验管理，杜绝违法添加松香酸的饮片进入药厂。

图3　松香酸对照试液在14.03 min时的紫外-可见吸收光谱

图4　初步判断的不合格品种在14.05 min时的紫外-可见吸收光谱

［1］国家药典委员会.乳香［M］//中华人民共和国药典2010年版.中国医药科技出版社，2010：207.

［2］国家食品药品监督管理局.国家食品药品监督管理局标准（试行）YBZ00792006［S］.国家食品药品监督管理局标准（试行），2006：1-2.

［3］国家食品药品监督管理总局.国家食品药品监督管理总局药品检验补充检验方法和检验项目批准件2014007［S］.国家食品药品监督管理总局药品检验补充检验方法和检验项目批准件，2014：1-2.

［4］张亚双，闵春艳.沉香、乳香和没药中非法添加松香酸的研究与讨论［J］.西北药学杂志，2013，28（2）：133-136.

Screening of Illegal Addition of Abietic Acid to Drugs

CUI Wei1，LU Jun1，LU Chun-ling2
1.Drug test center，Jinzhou，Liaoning Province，121000 China；2.Officina，Chaoyang Hospital of Traditional Chinese Medicine，Chaoyang，Liaoning Province，122000 China

R927.1

A

1672-5654（2016）04（c）-0188-02

10.16659/j.cnki.1672-5654.2016.12.188

崔巍（1984.1-），男，辽宁锦州人，本科，主管药师，研究方向：药品检验。

2016-01-28）