孙　涛，王一波▲

(1贵州大学 网络与信息化管理中心，贵州　贵阳　550025；2贵州省高性能计算化学重点实验室， 贵州　贵阳　550025)



[Cl-M-PH3]2(M=Cu，Ag，Au)复合物亲金属效应的理论计算

孙涛1，2，王一波1，2▲

(1贵州大学 网络与信息化管理中心，贵州贵阳550025；2贵州省高性能计算化学重点实验室， 贵州贵阳550025)

依照高级电子相关校正理论CCSD(T)/ aug-cc-pVTZ的水平，对[Cl-M-PH3]2(M=Cu，Ag，Au)复合物的亲金属相互作用进行了研究，发现相互作用能整体差别不大，亲银作用较强，亲金次之，亲铜较弱。用对称性匹配微扰理论(SAPT)对这些复合物的结合能进行能量分解分析，结果表明由Cu到Au，静电能、诱导能和色散能逐渐增大，诱导占主要吸引作用的58 %以上，起主导作用，静电和色散能相差不大，其中[Cl-Ag- PH3]2的诱导能比[Cl-Au- PH3]2大。

亲金属效应，分子间相互作用，SAPT，能量分解

0　引言

近几十年来，对IB族金属簇合物及金属线分子的研究，发现在许多这类分子中金属原子之间存在相互作用。按常规，在分子中非键而带同类电荷的原子应互相推斥，但实际上许多IB族化合物分子中非键金属原子之间存在相互吸引作用，我们称之为IB族的亲金属效应[1-5]。Pykkö等人对IB族亲金属相互作用进行广泛的理论研究，分别使用HF和MP2方法计算[X-Au-PH3]2(X=H，CH3，SCH3)的亲金相互作用，为了降低两单体之间的偶极—偶极相互作用，将P-Au-Au-P二面角固定为90°。计算结果表明在HF水平两单体之间是相互排斥的而在MP2水平是相互吸引的，因此Pykkö认为亲金相互作用来源于电子相关，其中相对论效应增强了这种亲金属效应[6-7]。1997年，Pykkö在MP2水平对[Cl-Au-PH3]2中的Au原子分别使用准相对论和非相对论赝势基组，结果表明相对论效应重要但是并不占主导作用[8]。……