张　睿， 顾晓龙， 徐忠娟， 纪　勇， 许　明

(扬州职业大学，江苏 扬州　225009)



基于冠醚环化二硫纶镍配合物的合成及其光电性能

张睿*， 顾晓龙， 徐忠娟， 纪勇， 许明

(扬州职业大学，江苏 扬州225009)

摘要：配体5,8,11,14-四氧-2,17,19,21-四硫-[16.3.0]-冠-1(18)-醚-20-氧酮和Ni(dbbpy)Cl2(dbbpy=4,4′-二-叔丁基-2,2′-联吡啶)在CsOH的MeOH/THF溶液中反应合成了一个新型二硫纶镍(Ⅱ)配合物[Ni(dbbpy)(4O-C2S4), 1]，其结构经1H NMR, IR, MS和元素分析表征。并初步测定了其光电响应性质。结果表明：1对Na+有较明显的响应，△E11/2=100 mV(20倍Na+)和125 mV(30倍Na+)； 1在室温有明显的溶剂变色现象，加入Na+后紫外最大吸收峰向高能量方向蓝移。

关键词：二硫纶镍(Ⅱ)配合物； 冠醚衍生物； 合成； 光电性能

分子识别现象在超分子化学中占据中心地位，尤其是通过主/客体之间的相互作用而产生相应的物理、化学信号。例如具有氧化还原活性的配体，结合一个特定的客体分子就可以产生一定的电化学信号[1-2]。在金属阳离子的识别方面，大部分是通过共价连接的方式将传感单元连接到一个电活性的基团上[3-4]。设计并合成能够对碱金属离子，如Na+, Li+及K+等有高选择性作用的传感器仍然是一个具有挑战性的课题[5-6]。

过去人们把注意力投向了含有二亚胺配体的二硫纶镍配合物([Ni(NN)(SS)])上。因为它们具有良好的物理和光谱性质，可被广泛用于光致电荷分离的多组分组装中和适于光驱动、能量存储等反应的分子光化学器件中[7-8]。但这种体系在金属离子探测方面的应用还非常少。

本文将冠醚环化的二硫纶配体引进[Ni(NN)

Scheme 1

(SS)]体系，用较短的多硫桥式结构来合成新的含冠醚环化二硫纶配体的[Ni(NN)(SS)]型配合物。……