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一个钼钒二聚体簇合物的合成及其性能

2016-02-25石淑云杨冬林

合成化学 2016年1期

石淑云, 杨冬林

(吉林师范大学 环境科学与工程学院,吉林 四平 136000)



一个钼钒二聚体簇合物的合成及其性能

石淑云*, 杨冬林

(吉林师范大学 环境科学与工程学院,吉林 四平136000)

摘要:以NH4VO3, H3PMo12O40·xH2O, Cu(NO3)2和哌嗪为主要原料,采用水热方法,合成了一个新的钼钒二聚体簇合物,其结构和性能经UV-Vis, IR, X-射线衍射、光电子能谱及热重分析表征。1属单斜晶系,P2(1)/c空间群, 晶胞参数a=20.450(4) Å, b=24.989(5) Å, c=20.450(4) Å, β=93.89 °, V=10 427(4) Å3, Fw=4 159.18, Dc=2.650 g·cm-3, μ=3.018 mm-1, F(000)=7 952, Gof=1.029。晶体结构解析表明:1由两个单元Keggin型簇核[PMo8V6O42]7-聚合而成一个二聚体簇[P2Mol6V12O84]14-,该二聚体簇核和有机配体哌嗪之间通过复杂的氢键相互作用,展示三维超分子网络结构。

关键词:水热合成; 金属氧簇; 钼钒二聚体; 晶体结构; 性能

超分子化学快速发展得力于合成以及对复杂结构表征方法的不断提高[1-2]。超分子化合物在催化、分子电子学、医药及光学等领域应用广泛[3-5]。在超分子材料的构建中,通过氢键、π…π堆积及范德华力相互作用,将孤立的簇建筑单元扩展成高维数的超分子物质,在这些作用力中,氢键以其独特的作用力和导向力显得尤为重要。

在金属氧簇与有机或者无机单体的合成中,金属氧簇球型表面为氢键的形成提供很好的条件。金属氧簇容易和含氮原子的有机配体,如吡啶、菲啰啉和胺类等可用以合成簇合物[6-9]。而以含氮原子的有机配体哌嗪和Keggin结构簇阴离子合成的簇合物鲜有报道。

本文以NH4VO3, H3PMo12O40·xH2O, Cu(NO3)2

1实验部分

1.1 仪器与试剂

UV-3100型紫外可见光谱仪;Pekin-Elmer SPECTRUM ONE FTIR型红外光谱仪(KBr压片);Siemens SMART CCD型和Siemens D5005型X-射线衍射仪;ESCALABMK-II型电子能谱仪;Perkin-Elmer TGA-7型热重分析仪(氮气氛围,温度范围:室温~800 ℃,加热速率: 10 ℃·min-1)。……

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