于　丽，王　勇，万　榕，马鹏涛

(河南大学 化学化工学院, 河南 开封 475004)



基于[As2W19O67(H2O)]14-构筑块的单核铥夹心型化合物的合成、结构及热稳定性

于丽，王勇，万榕，马鹏涛*

(河南大学 化学化工学院, 河南 开封 475004)

摘要：以缺位结构钨酸盐K14[As2W19O67(H2O)]为多酸前驱体与TmCl3·7H2O和2,6-吡啶二羧酸反应，采用常规水溶液合成法制得了一例单核铥夹心的多酸基稀土衍生物K8H3[Tm(H2O)2(As2W19O67) (H2O)]·15H2O(1)，并通过X射线单晶衍射、红外光谱、变温红外光谱、紫外光谱、热重分析等方法对该化合物进行了测试和表征. X射线单晶衍射分析表明，化合物1属于单斜晶系，P-1空间群，晶胞参数a = 1.253 44(6) nm, b = 1.761 45(9) nm, c = 2.114 66(11) nm, α = 73.300 0(10)°, β = 85.771 0(10)°, γ = 89.948 0(10)°. 该聚阴离子是由两个{AsW9}构筑块与{WO(H2O)}片段和铥离子相连形成的夹心结构；用热重分析和变温红外光谱对化合物1的热性质进行了研究，结果表明，化合物1阴离子结构在400 ℃以内是对热稳定的.

关键词：多酸；砷钨酸盐；稀土衍生物; 热稳定性

多金属氧酸盐(又称多酸)是一类金属氧簇化合物，主要由高氧化态的前过渡金属形成. 多酸具有独特的电子结构，丰富的结构多样性及可控性，使其在催化、医药、分析化学、材料科学等众多领域[1-3]都有潜在的应用价值. 众所周知，镧系元素具有较高的配位数和多样的配位几何构型，以及由f-f电子跃迁而出现独特的荧光及磁学性能. 而且与3d过渡元素相比，镧系元素易于嵌入多酸骨架，或者作为桥连片段将多酸构筑单元连接成多维框架，并且由于镧系离子引入多酸体系，使得多酸基稀土衍生物显示出独特的荧光、磁性及路易斯……