张悦等

摘要：利用甲基化衍生-高效液相色谱法检测北五味子[Schisandra chinensis（Turcz.）Bail.]中代森锰锌残留量。以BEH C18（2.1 mm×50 mm，1.7 μm）为固定相；乙腈∶水（18∶82，V/V）为流动相；检测波长为 272 nm。结果表明，代森锰锌的平均回收率达97.0%，RSD为1.36%，最低检出限（LOD）为0.02 mg/kg，最低检测浓度（LOQ）为0.05 mg/kg，结果符合农药残留试验准则要求。北五味子样品中均未检出代森锰锌。

关键词：甲基化；代森锰锌；北五味子[Schisandra chinensis（Turcz.）Bail.]

中图分类号：O657.7+2 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2015）12-3000-03

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2015.12.051

Determination of Mancozed in Schisandra chinensis（Turcz.）Bail. by

Methylation-derived UPLC

ZHANG Yue， ZHANG Zheng-hai， LI Ai-min，WANG Yu-fang， CHENG Xiao-dan， ZHAO Wei-wei

（Institute of Special Animal and Plant Science， Chinese Academy of Agricultural Sciences， Changchun 130112， China）

Abstract： A methylation-derived UPLC for detecting mancozeb residue in Schisandra chinensis（Turcz.）Bail. was studied in this paper. The analysis was performed on the column of BEH C18（2.1 mm×50 mm，1.7 μm） with the mobile phase of acetonitrile-water（18∶82，V/V）， the wavelenth detected was 272 nm. The results showed that the average recovery reached 97.0% with RSD of 1.36%. The LOD and LOQ were 0.02 and 0.05 mg/kg，respectively. This satisfied results were fit for the testing standard of pesticide residue.No mancozeb residues was detected in the samples.

Key words： methylation； mancozeb； Schisandra chinensis（Turcz.）Bail.

代森锰锌（Mancozed）属乙撑二硫代氨基甲酸酯（盐）类杀菌剂（EBDCs），是锌离子与代森锰的配位络合物，分子式（C4H6MnN2S4）xZny（x∶y=1∶0.091，MW≈270），溶解性差，不溶于水和常见有机溶剂，具有广谱低毒低残留高效力特性，对北五味子[Schisandra chinensis（Turcz.）Bail.]黑斑病具有良好的防治效果[1]。EBDCs本身无食品安全风险，但是在生产、贮存和使用过程中降解产生的主要代谢产物乙撑硫脲（ETU）却具有致癌、致畸、致突变作用，危害人体健康。北五味子为传统中药，出口韩国、日本及东南亚地区，检测代森锰锌的残留量对提高我国北五味子产值具有重要意义。

目前代森锰锌测定主要包括分光光度法、毛细管电泳法、顶空气相色谱法和甲基化衍生液相色谱法等[2]。其中分光光度法和毛细管电泳法灵敏度低，仅能检测高浓度样品；顶空气相色谱法通常被列为各国标准分析方法，但该法分析的是EBDCs类杀菌剂产生的二硫化碳总量，缺乏专一性；甲基化衍生原理最早被Gustafsson和Thompson应用于福美双的含量分析，马婧玮和潘灿平等人在其基础上建立起代森锰锌的分析方法，其原理为在碱性条件下，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）将代森锰锌转化为代森钠，代森钠能与碘甲烷发生甲基化反应，得到甲基化产物，最后由HPLC检测甲基化产物。……