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多孔聚酰亚胺复合保持架材料环境适应性研究

2015-07-26李媛媛楚婷婷孙小波

轴承 2015年4期
关键词:老化试验保持架玻璃化

李媛媛,楚婷婷,孙小波

(洛阳轴研科技股份有限公司 非金属材料开发部,河南 洛阳 471039)

多孔聚酰亚胺(PI)复合保持架具有孔径孔隙率可调控、耐磨自润滑、强度高、耐辐射等优点,经真空浸油后广泛应用于长寿命航天器用陀螺电机轴承、导航仪、动量轮轴承[1]。

多孔PI复合材料属于高分子复合材料,使用该材料保持架的轴承地面存储时间一般为5~10年或更长,在库存条件下,因温度和水分的影响,多孔PI复合材料易出现大分子降解和交联反应的老化现象[2],使其理化性能、力学以及摩擦学性能发生变化,从而影响保持架的使用性能,导致轴承乃至主机的可靠性降低。而材料的耐老化性能是决定系统长期使用可靠性的重要环节。

下文采用高温老化的试验方法,初步研究了在不同环境温度下放置一段时间后,该材料的微观结构和宏观性能的变化。

1 试验

1.1 样品

按照文献[3]中的工艺制备出孔隙率为20%±2%的原材料,依据Q/ZYS J064—2013《多孔聚酰亚胺保持架胚料检验规范》和GB/T 1043.1—2008《塑料简支梁冲击性能的测定 第一部分:非仪器化冲击试验》,分别加工用于进行拉伸强度和冲击韧度测试的试样(共44组,每组3个),摩擦试验的试样与拉伸强度的相同。

1.2 试验方法

参照GB/T 2918—1998《塑料试样状态调节和试验的标准环境》,将经过状态调节的试样置于热老化试验箱中进行老化试验,试验温度分别为50,100,150和200 ℃,采样周期为3 d,老化时间为30 d。取出试样,再经过状态调节后进行性能测试:

(1)玻璃化转变温度Tg,采用NETZSCH 200F3差示扫描量热仪进行测试。

(2)热重TG和红外光谱,分别采用NETZSCH STA 449C热重-差热连用仪和Spextrum 100傅里叶变换红外光谱仪进行测试。

(3)拉伸强度和冲击韧度,分别采用DNS-200型电子万能试验机(拉伸速度为5 mm/min)和XJJD-50电子简支梁冲击试验机进行测试。

(4)摩擦因数和磨损量,用φ4 mm的钢球往复干摩擦,往复距离5 mm,施加载荷20 N,频率10 Hz,采用CFT-1型材料表面性能综合测试仪进行测试。

2 结果与讨论

2.1 微观性能

对材料进行状态调节(在23 ℃,50%的湿度下放置88 h)后,高温老化前试样的TG曲线如图1所示。从图中可以看出,温度为130 ℃时,TG值为98.86%,材料重量损失率为1.14%,这主要是由于材料在库存条件下长时间放置和状态调节后,表面及分子间所吸附的水分蒸发所致;温度为130~500 ℃时,重量几乎无变化,说明材料的耐老化性能良好;温度达到500 ℃时,TG值为98.6%,材料的重量损失率为1.4%,这主要是由于材料出现部分裂解所致。

图1 老化前试样的TG曲线

材料在高温老化过程中,可能会发生热分解、降解。高温老化试验前和200 ℃下老化30 d后试样的红外谱图如图2所示。从图中可以看出,老化前后特征峰位置和相对峰高均无明显变化,未发现老化后的红外谱图中出现新的特征峰,表明该材料未发生热分解或降解反应。

图2 老化前后试样的红外谱图

在不同温度下,材料经过热老化试验后的玻璃化转变温度Tg见表1。从表中可以看出,老化前和不同热老化条件下材料的玻璃化转变温度几乎没有变化。老化前和在200 ℃下老化30 d后材料的DSC对比曲线如图3所示。由于PI为非结晶高分子材料,因此无熔点,只有熔融温度范围。由图可知,热老化试验前后玻璃化转变温度未发生明显变化。

表1 不同老化温度下的玻璃化转变温度 ℃

图3 老化前后试样的DSC曲线

高分子材料老化的本质主要有2种:(1)材料发生了降解、交联等不可逆的化学反应,使其结构发生变化;(2)材料在玻璃化转变温度以下的储存过程中,从热力学的非平衡态通过链段的微布朗运动向平衡态过渡。在这些过程中,材料的结构和性质都会发生不同程度的变化,在DSC曲线上表现为玻璃化转变温度Tg降低,或是出现一个老化吸热峰。试验结果表明,DSC曲线未出现新的吸热峰,Tg也未发生变化,因此,在高温老化试验中,材料未发生老化现象。

通过微观结构的分析可知,该材料的热稳定性较好,表明该材料的环境适应性也较好。

2.2 力学性能

老化温度为50,100,150和200 ℃时,材料的拉伸强度和冲击韧度随老化时间的变化规律分别如图4和图5所示。由图可知,材料的拉伸强度和冲击韧度上下浮动保持在15%之内,基本稳定,表明材料在200 ℃以下有较好的耐老化性能。

图4 拉伸强度随老化时间的变化规律

图5 冲击韧度随老化时间的变化规律

2.3 摩擦学性能

不同老化温度下,材料的摩擦因数和磨损量随老化时间的变化规律分别如图6和图7所示。由图可知,材料的摩擦因数保持在0.3左右,磨损量基本保持在0.05 mm3左右。从总体趋势而言,摩擦学性能变化不大。

图6 摩擦因数随老化时间的变化规律

图7 磨损量随老化时间的变化规律

高温老化过程中的化学变化会使材料的分子结构发生变化,导致材料的塑化程度降低,刚性、脆性提高,自由体积收缩,引起物理、力学性能的变化。而在不同温度下经过30 d高温老化之后,材料拉伸强度、冲击强度和摩擦性能都没有明显变化,表明材料并未发生老化,其高温环境适应性良好,这一结果与微观性能结果相一致。

3 结论

TG分析表明多孔PI复合材料的耐热性良好;红外光谱分析证明经过高温老化试验后,该材料未发生热分解或降解;DSC分析证明材料的玻璃化转变温度未发生明显变化;通过拉伸、冲击、摩擦测试表明该材料的力学性能和摩擦性能无明显变化,而且在不同温度下该材料具有良好的适应性。

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