陈永正，郑代军，刘小卒，周晓建，徐 可

(遵义医学院 药学院，贵州 遵义 563000)

·研究简报·

四氢喹啉-4-醇类衍生物的合成*

陈永正，郑代军，刘小卒，周晓建，徐 可

(遵义医学院 药学院，贵州 遵义 563000)

以1，2，3，4-四氢喹啉为初始原料，经N-酰基保护、氧化、脱保护、还原等反应合成了一系列1，2，3，4-四氢喹啉-4-醇类的衍生物，总产率17%～41%，其结构经1H NMR和13C NMR确证。

四氢喹啉；氨基醇；四氢喹啉-4-醇；合成

1,2,3,4-四氢喹啉类化合物是一类重要的杂环化合物，类似结构广泛存在于部分天然生物碱中[1]，在药物[2]、染料[3]及作为催化剂配体[4]进行不对称合成等方面有着广泛应用。四氢喹啉类化合物的合成方法主要有非饱和体系的还原[5]、直链体系的关环[6]、苯胺和两分子醛的缩合[7]、N上芳香化的亚甲基亚胺正离子和烯烃的缩合[8]、环的重排等。1949年，William P等[9]以苯胺和丙烯酸甲酯为原料经1，4-加成和傅克酰基化反应制得4-羰基-1，2，3，4-四氢喹啉。

本文以1，2，3，4-四氢喹啉(1)为起始原料，经N-酰基保护、氧化[10]、脱保护、还原等反应合成了一系列1，2，3，4-四氢喹啉-4-醇类衍生物[11](4a～4c和7～9,Scheme 1)，总收率17%～41%，其结构经1H NMR和13C NMR确证。

1 实验部分

1．1 仪器与试剂

ZF-2型三用紫外分析仪；Bruker 300MHz型核磁共振仪(DMSO-d6为溶剂，TMS为内标)。

所用试剂均为分析纯。

1．2 合成

(1)N-叔丁氧羰基四氢喹啉(2a)的合成

在圆底烧瓶中依次加入12.66g(20mmol)，二氯甲烷20mL及三乙胺3.03g(30mmol)，搅拌下于室温滴加二碳酸二叔丁酯[(Boc)2O]5.56g(25.5mmol)，滴毕，回流(40℃)反应10h。用水洗涤、无水Na2SO4干燥，减压浓缩后经硅胶柱层析[洗脱剂：A=V(乙酸乙酯)∶V(石油醚)=1∶10]纯化得黄色油状液体2a4.56g,产率98%；1H NMR(CDCl3)δ: 6.95～7.65(m，4H),3.71(t,J=6.0Hz,2H),2.76(t,J=6.6Hz,2H),1.88～1.96(m,2H),1.52(s,9H);13C NMR(CDCl3)δ: 153.9,138.6,129.9,128.5,125.6,124.1,123.2,80.6,44.6,27.4,27.4,23.5。

(2)N-乙酰基四氢喹啉(2b)的合成

在反应瓶中依次加入15mL的二氯甲烷(150mL)溶液和吡啶5mL，冰浴冷却，搅拌下缓慢滴加乙酰氯3.54mL，滴毕，于室温反应30min。……