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(浙江工业大学 生物与环境工程学院，浙江 杭州 310014)

建立准确、快速检测废水中丙烯腈的方法是研究废水中丙烯腈降解的重要手段.国内外检测废水中丙烯腈方法较多，目前使用最广泛的是气相色谱法.我国环境保护行业标准(HJ/T 73—2001)《水质丙烯腈的测定——气相色谱法》采用填充柱及FID检测器直接进样气相色谱法测定废水中的丙烯腈，但其无法实现完全分离(分离度<1.5)，还尚存较多不足之处.后崔凤艳以毛细管柱Rtx—624气相色谱法分析丙烯腈产品中的杂质，比国家标准法(GB/T 7717.12—2008)分析时间缩短了5～15 min[1]；胡小芳等则建立并优化了测定水中的丙烯腈的自动顶空气相色谱法，检出限可达到0.02 mg/L[2]；王铁钢等采用毛细管柱PEG—20M气相色谱法检测丙烯腈的生物催化产物，可在4 min内同时检测到底物丙烯腈、产物丙烯酰胺以及副产物丙烯酸，较适用于大量样品的快速定量检测[3].由于具体样品的特殊性以及实验仪器的差异，对丙烯腈生物降解研究中的定量测定条件往往需比较调整后方可确定.基于自主培养的产腈水解酶的降解菌催化降解丙烯腈模拟废水的实验，其可一步催化丙烯腈生成相应的丙烯酸，故分别采用顶空气相色谱法(HS—GC)和直接进样气相色谱法(GC)两种方法来检测生物降解水样中的丙烯腈和产物丙烯酸，并对结果进行对比分析，确定出了能同时快速测定水样中丙烯腈与丙烯酸浓度的检测方法，为后续课题的研究打好基础.

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

Agilent 6890 N气相色谱仪(美国Agilent公司)，配备7683 B型自动进样器及工作站；40 mL顶空测定瓶(美国Agilent公司)配聚四氟乙烯涂层的硅橡胶隔垫；07 HWS—2数显恒温磁力搅拌器(杭州仪表电机有限公司)；TDZ 5—WS多管架自动平衡离心机(长沙湘仪离心机仪器有限公司)；100 μL微量进样针.丙烯腈(分析纯)；丙烯酸(化学纯).

1.2 实验方法

生物降解废水样品：配制500 mg/L的丙烯腈废水，加入一定量的降解菌液，在500 mL反应器中，于30 ℃，300 r/min的条件下进行生物降解实验，并定时取样.

HS—GC：取水样25 mL到预处理过(洗净后120 ℃下烘2 h)的顶空瓶中，滴加6 mol/L的HCl终止反应，加入3 g NaCl后先用聚四氟乙烯膜封口后加盖旋紧并摇匀，置于50 ℃恒温水浴中平衡30 min后，用100 μL的微量进样针迅速从顶空瓶上部抽取100 μL气体进样，用GC测定丙烯腈的浓度.

GC：取2 mL水样至5 mL的离心管中，并滴加6 mol/L HCl终止反应，后于5 000 r/min离心10 min，取上清液经0.45 μm滤膜过滤后用GC法通过外标法定量测定丙烯腈和丙烯酸浓度.

1.3 标准样品制备

在100 mL的容量瓶中准确移取1.85 mL的丙烯腈溶液，加水定容摇匀，该丙烯腈储备液质量浓度为15 g/L.分别取0.17，0.33，0.67，1.00，1.33，1.67 mL至50 mL的容量瓶中，加水定容配成50，100，200，300，400，500 mg/L的丙烯腈标准溶液；……