，，，

(浙江工业大学 化学工程学院，浙江 杭州 310014)

2,6-二羟基对苯二甲酸(2,6-DHTA)作为重要有机中间体，在医药、染料和功能材料等方面均具有一定的应用价值[1-8].国外在20世纪60年代有过该产品的报导[9-11]，但并没有商品化的信息，国内对该产品也鲜见报导.因而，研制开发出一条安全，高收率的合成路线是具有一定的经济和实用价值.目前有关资料表明2,6-二羟基对苯二甲酸合成方法主要有两种：1) 采用5-三氟甲基间苯二酚经过Kolbe-Schmitt反应进行羧化，然后在硫酸作用下水解得到2,6-DHTA，但该方法反应步骤较长，需要在高压(5～50 MPa)下进行，总收率低，而且原料来源困难[12-13]；2) 采用3,5-羟基苯甲酸和干冰为原料，甘油为溶剂，在高压釜中，保持二氧化碳的压力在80 MPa，在150 ℃下反应16 h，此反应需要在高温高压下进行，反应条件苛刻，收率也不高，不利于工业化[14-16].鉴于上述合成2,6-二羟基对苯二甲酸的情况，通过摸索寻找提供一种工业上易实现更为合理的合成2,6-二羟基对苯二甲酸的新方法.采用改进的Koble-Schmitt反应，在常压下以3,5-二羟基苯甲酸作为原料，以甲酸碱金属盐为溶剂，在碱金属碳酸盐存在及通CO2的条件下合成2,6-DHTA，该方法具有收率较高，反应温度较低，以及操作比较方便可工业化生产.同时，对2,6-DHTA的单酯化产物种类和进程也进行了研究.经实验优化后，得到高纯度的2,6-二羟基对苯二甲酸(2,6-DHTA)、2,6-二羟基-4-甲酯基苯甲酸(β-单酯)和2,6-二羟基-1-甲酯基苯甲酸(α-单酯)，产品结构经FT-IR、13C-NMR和EI-MS表征确认.

1 实验部分

1.1 主要试剂与仪器

甲酸钾，≥98.0%，自制品；甲酸，分析纯，宜兴市第二化学试剂厂；……