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(浙江工业大学 绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地，浙江 杭州 310014)

近年来，随着绿色化学的深入研究，越来越多的科学家将有机合成研究重点放在对环境无污染的绿色合成研究上[1-2].无毒试剂、溶剂、催化剂的应用甚至是无溶剂反应的开发成为研究的热点[3-5].将水作为溶剂或无溶剂的反应在很多有机合成上得到成功的应用[5-7].无溶剂高频振荡的方法在氨基的保护[8]，Michael加成反应[9]，羟醛缩合[10]，Suzuki偶联[11-12]等取得了很好的结果.同样，以水作为有机反应溶剂的绿色合成已有很多文献报道，例如Knoevenagel缩合反应[13]，Combes反应[14]，Michael加成反应[15]，Reformatsky反应[16]，Diels-Alder反应[17]等等.

水杨醛与活泼亚甲基的反应是一类比较重要的反应，在不同的条件下可以得到不同的产物[18].作为合成苯并吡喃环的重要方法之一，近年来已有多篇文献对其进行报道[19-21].然而这些反应通常是在有机溶剂中进行，对环境存在一定程度的污染.史达清团队成功报道了一系列水相中合成色烯衍生物的反应[22-23]，但仍然存在不足之处，如反应时间过长、催化剂价格昂贵、后处理繁琐等.

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

TLC板用硅胶GF-254(青岛海洋化工制)；高频振动仪采用德国RetschMM-301；泰克熔点仪；核磁共振氢谱采用Bruker-AV-400(400 MHz)核磁共振仪测定，溶剂为氘代氯仿(CDCl3)，内标为四甲基硅烷(TMS).水杨醛、氰乙酸乙酯和丙二腈均为市售的分析纯试剂.

1.2 水杨醛和氰乙酸乙酯多步加成反应

10 mL的圆底烧瓶中加入1 mmol水杨醛Ⅰ，2 mmol氰乙酸乙酯Ⅱ,5%～10%当量的无机碱和1 mL的水，在室温下搅拌1～5 min，析……