段 丽 萍,雍 胜 利

(包头师范学院 化学学院, 内蒙古 包头 014030)

对映选择性还原前手性羰基化合物是最基本的手性转换之一[1]，目前实验室常用的手性转换方法通常是用带有手性辅基的复杂金属氢化试剂对含有羰基的化合物进行还原。日本名古屋大学R.Noyori研究组在美国加州大学D.J.Cram研究组的研究基础上经过分析、比较认为，应该从以下两方面实践才能得到能够满足实际需求的和便于操作的光学纯的有机化合物。首先为了获得高的对映选择性，络合物能够提供的活泼氢数目必须最少，其次是使用轴手性的双官能团化的1,1′- 联萘衍生物。按照他们的想法他们采用金属氢化物LiAlH4简称为(LAH)、轴手性(S)-或(R)-联萘酚与简单醇之间的反应制备新的手性氢化试剂BINAL-H[2]。其合成方法为：将LAH与等摩尔量的光学纯(S)-或(R)-联萘酚、简单醇(R′OH)[3]混合后原位生成新的手性氢化试剂(S)-BINAL-H(1)简称为(S)-1或(R)- BINAL-H(1)简称为(R)-1，该试剂能够高光学产率地还原许多羰基化合物。

1 BINAL-H对烷基芳基酮类化合物的还原

研究BINAL-H对苯乙酮的还原过程发现不对称诱导的敏感性与程度受R′O基性质的影响很大，通常简单烷氧基如CH3O或C2H5O就可以表现出高的对映选择性且光学产率随着反应温度的降低而增加[4]。如：-78℃，当(R′O = C2H5O) 时，光学产率值高达95%。一般情况下为了快速、高光学产率地完成反应，需要2-3eq.还原剂1。表1列出了用还原剂1还原一系列烷基苯基酮所得产物的化学产率、光学纯度以及相对应产物的构型。产物醇的光学纯度经由旋光值，1HNMR以及HPLC等测定。……