刘雪梅 南叶飞 吴 亚 薛 丹

(西安石油大学化学化工学院，西安 710065)

Waugh型结构的化合物是杂多酸盐中非常重要的一类化合物，也是杂多酸盐的五大基本结构之一。[MnMo9O32]6-是一种典型的手性杂多阴离子，结构呈D3对称性，具有左手和右手两种构型[1-2]。这类化合物对有机酯化反应[3-4]、环己醇脱水得到环己烯的反应[5]、催化氧化苯酚制备二元酚的反应[6]及对有机染料的降解都具有良好的催化活性[2]，这些性质吸引了广大化学学者的关注，然而对这类化合物的研究还比较少，迄今为止仅有20余例化合物报道。目前，以 Na+、K+与[MnMo9O32]6-连接形成的 Waugh 型化合物的合成和催化性质研究较多， 如K3Na3[MnMo9O32][7]、 (NH4)4Na2[L-MnMo9O32]·4H2O[8]、Na2(C3H5N2)4[MnMo9O32]·2H2O[9]和 [N(CH3)4]3Na3[LMnMo9O32]·H2O[8]等。2006 年，福建师范大学课题组以H12[MnMo9O32(KO)6][3]为催化剂，对环己醇脱水得到环己烯的反应进行了催化性能研究，结果表明环己醇的转化率可达69.6%，环己烯选择性达96.0%，该课题组还研究了K0.5(NH4)5.5[MnMo9O32]·6H2O催化氧化苯酚制备二元酚的催化活性[6]，研究表明苯酚的转化率可以达到45.04%，对苯二酚的选择性达到85.79%。

近年来，东北师大的王恩波课题组对过渡金属离子与 [MnMo9O32]6-构筑的Waugh型化合物的研究取得了较大的进展。2007年，王恩波课题组以手性的Waugh型阴离子[MnMo9O32]6-为建筑块，合成了两个通过Zn离子的桥连作用形成手性的(D)L-(Zn(H2O)3)3[MnMo9O32][10]，并首次在溶液中拆分成功。该课题组还先后成功合成了Mn2+和Ni2+构筑的手性化合物(D)L-NH4Mn2.5[MnMo9O32]·11H2O[11]、(D)L-Mn3[MnMo9O32]·13H2O[9]和 L-Ni3[MnMo9O32]·11.5H2O[12]。2011年报道了2个无机微孔化合物Co3[MnMo9O32]·15H2O 和 Cu3[MnMo9O32]·15H2O[3]，通过对罗丹明 B的光催化降解研究表明这2个化合物均具有良好的光催化活性。然而迄今为止，有机配体与过渡金属配位的Waugh型化合物尚未见文献报道。……