李 颢 （长江大学化学与环境工程学院，湖北 荆州434023中国科学院成都有机化学研究所，四川 成都610041）

雷 骞，张小明，索继栓 （中国科学院成都有机化学研究所，四川 成都610041）

环氧丙烷 （PO）是重要的基础石油化工原料，是丙烯衍生物中产量仅次于聚丙烯和丙烯腈的第3大丙烯类衍生物。目前，PO的生产方法主要有氯醇化法和共氧化法，前者三废严重，后者污染问题虽有所改善，但工艺复杂，流程长，联产品比例大，制约了其应用［1］。钛硅分子筛 （TS－1）对于以低浓度H2O2为氧化剂的低温环氧化反应具有优异的催化性能［2］。但是，TS－1的弱酸性，尤其是采用四丙基溴化铵 （TPABr）为模板剂、硅溶胶为硅源合成的TS－1［3］，在多相催化反应中常常导致副反应，进而降低环氧化物的选择性［3－7］。

为了克服这一缺点，研究者进行了很多的研究工作来改善TS－1在丙烯环氧化反应中的催化选择性。通过在环氧化反应前或反应过程中，采用中和试剂对催化剂TS－1分子筛进行处理，环氧化物的选择性可以得到较好的改善。这种中和试剂可以是具有不同碱性的第I主族或者第II主族金属离子的水溶性化合物［3－5］，或者是一种非离子的含氮有机碱 （RR1R2N）［6］。Dakka等［7］指出，在超临界 CO2的反应条件下进行选择氧化反应时，TS－1的催化选择性可以得到改善。不幸的是，H2O2的转化率随着催化循环次数的增加而降低。

最近，笔者曾采用高温氮化的方法，处理TS－1原粉，成功地合成出含氮钛硅分子筛 （N－TS－1）［8－9］。氮的引入大大降低了TS－1的酸性。氮化温度和氮化时间控制着氮物种的类型和含量，可以通过调变氮化温度和氮化时间来调配其酸碱性。……