高复兴, 陈光辉, 王金涛, 李在顺, 王晓芳

(信阳师范学院 化学化工学院,河南 信阳 464000)

姜黄素(Chart 1)是植物中少有的具有二酮结构的橙黄色色素，常用于食品染色和临床医药[1]。医学研究表明：姜黄素具有降血脂、抗肿瘤、抗菌消炎、抗氧化、镇痛、利胆、预防老年痴呆等众多的药理活性[2]；但是它在天然植物中的含量较少，来源受到限制，而且作为药物在人体内代谢过快，影响了疗效[3]。

研究发现，通过删除其中间的亚甲基和羰基得到的对称α,β-不饱和酮具有与其相近似的药性[4]。为此，国内外研究者设计合成了各种取代基的姜黄素类似物，并研究其药物活性[5，6]。到目前为止，所选用的酮主要是五元与六元环酮，重点以苯环上羟基联结不同功能基团来考查化合物药活性；也有报道合成不对称α，β-不饱和酮衍生物，并以苯环上取代基的性质来研究活性[3]。

姜黄素

Chart1

本文改变苯环上羟基取代的位置，以取代水杨醛(1a～1d)为原料，通过与环戊酮的缩合合成了4个新型的2,5-二(取代苯基亚甲基)环戊酮衍生物(2a～2d， Scheme 1),其结构经1H NMR， IR， MS及元素分析表征。

1 实验部分

1．1 仪器与试剂

WRS-1A型数字熔点仪(温度未校正)；AVANCE AV-500型核磁共振仪(DMSO-d6为溶剂，TMS为内标)；TENSOR 27型红外光谱仪(KBr压片);Micromass Q-TOF型质谱仪；Elementar Vario EL Ⅲ型元素分析仪。

Scheme1

1a,1b和1d，分析纯；1c(≥99%)；环戊酮，化学纯，用前精制；其余所用试剂为分析纯或化学纯。

1．2 2a～2d的合成(以2a为例)

在反应瓶中依次加入水杨醛(1a)1.05 mL(10 mmol)，环戊酮0.44 mL(5 mmol)， 95%乙醇10 mL和15%NaOH溶液10 mL,搅拌下于室温反应1 h。缓慢用18%盐酸调至pH 5～6，静置析晶，抽滤，滤饼用95%乙醇(2×5 mL)洗涤;用95%乙醇重结晶得2,5-二(2-羟基苯基亚甲基)环戊酮(2a)。……