王春山， 张 泽

(安徽工程大学 生物与化学工程学院，安徽 芜湖 241000)

1,3-苯二甲醛类化合物在合成大环类功能性大分子及构建一些特殊几何构型分子方面具有重要的应用价值[1～3]。而这样的结构单元往往需要通过另外的官能团被嫁接到特定的载体上，其中羟基就是一种理想的选择。另一方面，具有液晶性质的大环功能性大分子在电子物理学及材料学等许多领域具有重要的应用前景，如何有效构建这一类性质的结构单元是目前有机合成及材料学领域的研究热点[4～6]。而长烷基链的引入往往能起到这方面的功能修饰作用[7～9]。

本文以对羟基苯甲醛(1)为原料，经酚苯环的二溴代、酚羟基的烷基化、醛的还原、醇羟基的保护、二甲酰化、去保护六步反应合成了一种多功能基化合物2-十六烷氧基-5-羟甲基-1,3-苯二甲醛(7， Scheme 1)，总收率44%，其结构经1H NMR， IR和HR-MS确证。

本路线和方法高效可靠、收率较高，且操作相对便捷。7中两个互为间位的醛基、醇羟基以及长烷氧基链的结构特点使其在合成一些大环或具有液晶性质的功能性分子方面具有重要的潜在应用价值。

1 实验部分

1．1 仪器与试剂

XT-4型双目显微熔点仪(温度未校正)；Bruker AVANCE 300型核磁共振仪(CDCl3为溶剂，TMS为内标)； Brucker Vector-22型红外光谱仪(KBr压片)；Micromass GCT-MS型高分辨质谱仪(+EI)。

Scheme1

叔丁基二甲基氯硅烷(TBSCl)，正丁基锂和四丁基氟化铵(TBAF)， Acros公司；其余所用试剂均为分析纯，其中DMF和CH2Cl2用前经CaH2回流蒸馏纯化；Et2O和THF经金属钠回流蒸馏纯化。

1.2 合成

(1) 3,5-二溴-4-羟基苯甲醛(2)的合成

在圆底烧瓶中加入1 22.0 g(180 mmol),醋酸钠46.0 g(560 mmol)和醋酸600 mL，搅拌下于室温缓慢滴加液溴19.5 mL(191 mmol)的醋酸(200 mL)溶液(40 min)；……