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甘油催化转移氢解制备丙二醇及其反应机理

2012-10-14应惠娟计伟荣

浙江工业大学学报 2012年3期
关键词:催化剂

李 菲,夏 燕,应惠娟,计伟荣

(浙江工业大学 化学工程与材料学院,浙江 杭州310032)

近年来,生物柴油产业的发展使得其副产物甘油大量生成,导致目前甘油市场严重过剩[1-3].寻找甘油利用的新途径,对降低生物柴油成本,提高生物柴油产业链的经济效益有重要意义[4-5].目前,国内外已有许多关于甘油催化氢解生产高附加值产品的报导,其主要产物为1,2-丙二醇和1,3-丙二醇.1,2-丙二醇和1,3-丙二醇都是重要的化工原料,常作为抗冻剂、溶剂、保护剂等应用于食品、医药、化妆品和涂料等行业中.此外,1,3-丙二醇还是合成新型聚酯PTT 的单体之一[6].早在1987年,Celanese公司[7]就已申请了使用均相催化剂Rh(CO)2(acac)催化甘油氢解的专利.2004年,Chaminand小组[8]考察了多组催化剂如Rh/C,Rd/C,CuO/ZnO和Rh/Al2O3等催化甘油氢解的活性.他们发现,使用Rh/C催化剂并在反应体系中加入少量的钨酸,甘油氢解效果最好.2009 年,Huang 等[9]利 用 Cu-H4SiW12O40/SiO2催化剂催化气相甘油氢解,得到了1,2-丙二醇和1,3-丙二醇.同年,Maria等[10]首次在180℃下,采用Pd/Fe2O3催化剂,乙醇为溶剂,异丙醇为供氢体,通过甘油转移氢解制备丙二醇.在上述报导中,对甘油氢解反应的研究大多直接以氢气为氢源,成本较高且危险性较大,也有选择使用异丙醇为供氢体,异丙醇脱氢后的产物丙酮与反应体系互溶,增加了后续分离产物的难度;催化剂的选择主要集中于Cu基催化剂和贵金属催化剂如Ru,Pd,Rh和Pt等,Cu基催化剂活性较低,而贵金属催化剂的使用又会增加反应的成本.Raney Ni催化剂活性高且价格低廉,甲醇的脱氢产物主要……

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