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四种拟除虫菊酯的超临界色谱手性分离

2012-10-14高伟亮金丽霞傅贤伟林春绵

浙江工业大学学报 2012年3期

高伟亮,金丽霞,傅贤伟,林春绵

(浙江工业大学 生物与环境工程学院,浙江 杭州310032)

根据天然除虫菊花中提取的杀虫组分经结构改造而发展起来的拟除虫菊酯是一类高效、安全、杀虫谱广的化学农药,广泛应用于农林、园艺和家庭卫生等方面的害虫防治.所有拟除虫菊酯农药都具有手性[1],其分子结构中含1~3个手性中心,存在多个对映异构体和非对映异构体,同时三碳环结构的拟除虫菊酯还具有顺反几何异构体[2].但各异构体间生物活性和毒性差异很大[3],如联苯菊酯,对日本青鳉鱼1S-cis-BF比1R-cis-BF的毒性强123倍[4],而对生物菜青虫1R-cis-BF比1S-cis-BF的毒性强300倍以上[5].因此发展拟除虫菊酯农药的对映体分离、获得单一光学纯异构体显得尤为重要,使用单一高效异构体也是未来农药发展的方向.塔娜等[6]以正己烷/异丙醇为流动相在高效液相色谱上实现了甲氰菊酯、高效氯氰菊酯、氰戊菊酯和氯菊酯的对映体分离;LIU等[7]在气相色谱上成功分离了氯氰菊酯和氟氯氰菊酯的顺式异构体.李朝阳等[8]对拟除虫菊酯的手性分离做了较为全面的综述,未见超临界流体色谱应用于拟除虫菊酯农药手性分离的报道.超临界流体色谱(SFC)具有快速、高效、分离时间短等显著特点,它广泛应用于手性对映体的分离[9-10].本研究以Chiralcel OD-H色谱柱为手性固定相,使用超临界色谱法对四种拟除虫菊酯进行对映体分离研究,考察不同改性剂及体积分数对其拆分的影响,并对其分离机理进行了分……

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