Raney-Ni催化下菜籽油生物柴油催化转移加氢的研究
2012-10-14王丽丽计伟荣
浙江工业大学学报 2012年3期
夏 燕,李 菲,孙 杨,王丽丽,计伟荣
(浙江工业大学 化学工程与材料学院,浙江 杭州310032)
生物柴油主要指由植物或动物油脂经过酯交换得到的不饱和脂肪酸甲酯(FAME).与矿物柴油相比,具有可再生、可生物降解、不含硫和芳烃等优点,因而受到世界各国的高度关注.但是,现有生产工艺得到的生物柴油含有大量的多不饱和脂肪酸甲酯,抗氧化能力差.通过选择性氢化,将生物柴油中的亚麻酸酯变为油酸酯,可有效提高氧化稳定性.目前,生物柴油选择性加氢的研究主要采用氢气直接加氢方法,Nikolaou等[1]以磺化亚磷酸盐为配基的铑配合物(Rh/STPP)为催化剂,对葵花籽油生物柴油进行部分加氢研究,在90℃下,氢气分压50bar时,取得了较好的催化加氢效果,但加氢过程中有反式油酸酯大量生成.Bouriazos等[2]以水溶性 Rh/TPPTS[TPPTS=P(C6H4-m-SO3Na)3]配合物为催化剂,研究采用水/有机两相体系进行不饱和脂肪酸甲酯的选择性加氢情况,通过优化反应时间、温度、氢气分压、C=C/Rh分子比等工艺参数,提高了多不饱和脂肪酸甲酯的加氢反应选择性,但没能阻止反式酸甲酯的生成.综上所述,目前,生物柴油部分加氢改性的一个瓶颈问题是如何在加氢过程中抑制反式酸异构体的生成.催化转移加氢(CTH)法[3]作为一种有效的有机合成方法,在过去的几十年一直倍受关注,尤其是在均相手性合成和多相催化剂的研究上.CTH采用含氢的多原子分子作氢源(称作供氢体,如甲酸、肼、醇等),反应中氢原子从供氢体转移给反应底物……
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