冯俊贤 刘元昀 杨新华 孙晓丽 李家栋

(中国人民解放军白求恩医务士官学校 河北石家庄 050081)

电位滴定的数据处理方法主要有E-V曲线法、一阶微分作图法和二阶微分计算法。这些方法均需要大量的实验数据进行作图或计算，所得结果为滴定曲线上变化之最大点，并非理论上的化学计量点。为此，Johansson及Gran提出了两点滴定法[1-2]。国内学者也有类似研究，倪永年对此进行了评述[3]。作者曾导出简便的两点电位滴定法计算公式，并用于电位滴定数据的处理，获得满意结果[4]。文献[4]处理电位滴定数据时，需要先判定滴定突跃范围，并在突跃前选定两点用于计算。对于在终点附近以等体积间隔进行的滴定，此法较为简便；而对于非等体积间隔的滴定，应用还有不便之处。本文在两点电位滴定法的基础上，依据分析误差要求，设计了等电位间隔法，用于处理电位滴定数据。经对文献数据和实验数据的处理，结果与二阶微分法一致。

1 方法原理

在文献[4]中，讨论了电位滴定的化学计量点可由两点实验数据确定：

(1)

此式即确定电位滴定化学计量点的两点法计算公式，适用于常见反应类型。式中ΔE是加入V1、V2体积滴定液时两点电位差，S是指示电极响应斜率，Ve是化学计量点体积。

式(1)的前提条件是两点必须在计量点之同一侧。应用计量点前两点计算时，ΔE取正值；用计量点后两点计算时，ΔE取负值。对于酸碱滴定，可用ΔpH代替式中的ΔE/S，公式形式不变。

方法的误差主要由两点位置确定，经推导，得到以下计算式：