环己酮Baeyer-Villiger氧化合成ε-己内酯
2012-05-07郑晓广王向宇李世强
阳 辉,郑晓广,,王向宇,李世强
(1.郑州大学化学与分子工程学院,河南 郑州 450001;2.中国平煤神马集团能源与化工研究院尼龙化工研究所,河南 平顶山 467000)
ε-己内酯是重要的新型聚酯单体,可以对多种树脂进行改性,提高树脂的光泽度、透明度和防粘性等。此外,聚己内酯具有独特的生物相容性和降解性以及良好的渗透性,在材料领域应用广泛。由于ε-己内酯的合成过程存在生产的安全性和产品的稳定性差等问题,因此其合成难度较大。目前只有美、英、日等国的很少几家公司生产ε-己内酯,而我国主要依靠进口。ε-己内酯工业合成技术的开发不仅能在技术上填补国内空白,而且具有巨大的经济潜力[1,2]。
杨志旺等[3]采用浸渍法制备了SBA-15负载硅钨酸催化剂H4O40SiW12/SBA-15,将其用于环己酮的氧化反应中,环己酮转化率达86%,产物ε-己内酯选择性达99%。Li等[4]用水热法合成了水合镁碳酸氢氧化物[Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O]催化剂,将其用于环己酮催化氧化合成ε-己内酯,以50% H2O2为氧化剂、苯甲腈和1,4-二口恶烷为溶剂,70 ℃下反应7 h,ε-己内酯的选择性和收率分别达100%和78%。刘媛等[5]通过浸渍法制备了负载Sb的镁铝水滑石类催化剂,将其用于催化环己酮氧化合成ε-己内酯,环己酮转化率达42%,ε-己内酯选择性达94%。Chen等[6]用共沉淀法制备了含锑的水滑石催化剂,以30%双氧水为氧化剂、乙腈作溶剂用于环己酮氧化合成ε-己内酯,在85 ℃、双氧水与环己酮摩尔比为6∶1的条件下反应10 h,环己酮转化率为79.15%,ε-己内酯选择性为93.84%。张敏等[7]以30%(体积分数)的双氧水为氧化剂、钨……
