吕早生，余腾飞,张琳涵，赵金龙，黄吉林，胡 亚

(武汉科技大学化学工程与技术学院，湖北 武汉 430081)

对氟苯甲醛是重要的化工原料，同时也可作为化妆品和塑料添加剂及植物保护剂、杀菌剂、除臭剂等[1,2]。目前，对氟苯甲醛的合成方法有氟苯甲酰化法[3]、对氟苯乙酸氧化法[4]、对氟甲苯氯化水解法[5]及电解氧化法[6]等。卤素交换氟化法[7]由于选择性好、原料廉价易得、工艺简单、安全可靠，在近20年取得了巨大的发展。目前，卤素交换氟化法的研究主要集中在反应所用的溶剂、催化剂、氟化剂及新技术等。

相转移催化剂：

1 实验

1.1 试剂与仪器

对氯苯甲醛，工业级；喷雾干燥氟化钾(SD-KF)，使用前先经马弗炉600 ℃干燥15 h，再经150 ℃真空干燥3 h；硝基苯，分析纯，使用前经重新蒸馏后再用4A分子筛干燥7 d以上；四乙二醇二甲醚、三苯基膦、溴苯、正辛醇、六水合氯化镍(用前经200 ℃加热脱水至黄色粉末)、异丁醇，分析纯。

旋转蒸发仪；SGW X-4型熔点测定仪；9790型气相色谱仪(SE30 m×0.53 mm，FID)；德国Bruker VERTEX 70 FTIR红外光谱仪(KBr)。

1.2 方法

1.2.2 对氟苯甲醛的制备

在100 mL三口瓶中加入SD-KF 10.15 g(175 mmol)、Ph4PBr 3 g(7.5 mmol)、四乙二醇二甲醚1 mL(2.5 mmol)、硝基苯14 mL、环丁砜1 mL，用N2置换反应装置中的空气，然后加入PCAD 7.0 g(50 mmol)，在N2保护下回流反应。反应完毕后滤出无机盐，用适量硝基苯洗涤滤饼，得对氟苯甲醛，产物收率88.2%、转化率92.8%、选择性95.1%。

2 结果与讨论

2.1 溶剂对反应的影响

选用了DMSO、DMF、DMI、TMSO2、硝基苯等溶剂进行氟化反应，发现硝基苯的收率较高。硝基苯沸点高、极性强，同时也是防脱卤剂和好的氟化溶剂，但硝基苯对KF溶解度较低，为此，加入环丁砜进行反应，结果见表1。……