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银催化剂在乙烯环氧化反应中的应用研究进展

2012-04-11侯国宁袁三军

化工技术与开发 2012年9期
关键词:催化剂

侯国宁,袁三军

(河南煤业化工集团中原大化公司,河南 濮阳 457004)

环氧乙烷(EO)又称氧化乙烯,是一种用途广泛的有机化工原料和有机中间体,是乙烯工业衍生物中仅次于聚乙烯和聚氯乙烯的重要有机化工产品。截止2011年底,全球环氧乙烷产能在2820万t·a-1,其中中国环氧乙烷产能460万t·a-1。自从1938年美国联合碳化公司建成首套乙烯空气氧化法工业装置以来,银催化剂在乙烯环氧化反应中的应用研究就从未间断。银催化剂在乙烯环氧化反应中的选择性、强度、热稳定性和寿命等方面都有一定的特色,已实现工业化多年。银催化剂的性能(选择性、活性和稳定性是其3个主要指标[1])对EO/EG生产的经济效益和生产安全起着决定性的作用,不仅影响产量、单耗和EO/EG产品的质量,还影响装置的运行安全。本文从银催化剂的制备方法、催化剂载体的发展等2个方面入手,阐述银催化剂在乙烯环氧化反应中的应用研究进展,以期对目前国内乙烯环氧化银催化剂的研究开发有所帮助。

1 银催化剂的制备

1.1 活性组分的选择

乙烯氧化生成环氧乙烷,工业上用的银催化剂是由活性组分银、载体和助催化剂所组成的。近年来对活性组分银的开发研究取得了长足的进步。Barteau等人[2~3]通过昆腾化学计算提出Cu-Ag双金属催化剂选择性应高于纯银催化剂。这一预测已经被一系列探索整体式负载的银和Cu-Ag双金属催化剂性能的实验证实,并且加入常规助剂铯和/或氯时也是如此,例如在Re-Ag体系加入Cs和Cu的实验结果显示[4],催化剂活性和选择性得到了改进。……

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