王翠华，鲁建民，程 虎，韩丙勇，吴一弦

(化工资源有效利用国家重点实验室 北京化工大学 材料科学与工程学院，北京 100029)

聚丁二烯基锂/三异丁基铝引发苯乙烯阻滞负离子聚合

王翠华，鲁建民，程 虎，韩丙勇，吴一弦

(化工资源有效利用国家重点实验室 北京化工大学 材料科学与工程学院，北京 100029)

以聚丁二烯基锂(PBLi)为引发剂、i－Bu3Al为调节剂、环己烷为溶剂，在70～120℃下引发苯乙烯聚合，研究了n(i－Bu3Al)∶n(PBLi)对阻滞苯乙烯聚合行为的影响;并用NMR方法对反应的聚合动力学进行了研究。实验结果表明，加入i－Bu3Al时体系的聚合反应速率降低，n(i－Bu3Al)∶n(PBLi)越大，聚合反应速率越慢，甚至反应完全停滞;当n(i－Bu3Al)∶n(PBLi)=1.0、反应温度由90℃升至120℃时，聚合反应速率大幅加快，1.5 h内苯乙烯转化率达到90%以上。当n(i－Bu3Al)∶n(PBLi)较小时，两者可能形成较高活性的1∶2络合体;当n(i－Bu3Al)∶n(PBLi)较大时可能形成低活性的1∶1络合体，且1∶2络合体自身及其与1∶1络合体之间均存在构型转换。

聚丁二烯基锂;三异丁基铝;阻滞负离子聚合;苯乙烯

负离子聚合凭借着可控、可设计的优点，在工业上广泛应用。但由于反应速率较快，负离子聚合通常以溶液聚合的方式进行。适当降低聚合反应速率能提高聚合反应的单体浓度，甚至实现本体聚合，有利于降低成本，特别是在降低产品生产过程中造成的环境污染等方面具有重要意义。在高单体浓度情况下或本体聚合过程中，聚合放热使聚合反应在较高的温度下进行，因此研究高温负离子可控聚合具有重要的理论意义与应用价值［1－2］。……